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            MOFs材料:在CO2吸附與捕集方面的實(shí)驗(yàn)探究

            MOFs材料:在CO2吸附與捕集方面的實(shí)驗(yàn)探究
            精微高博  2024/12/06  |  閱讀:572

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            產(chǎn)品配置單:
            方案詳情:

            金屬-有機(jī)骨架(MOFs)材料是一類由無(wú)機(jī)金屬離子與有機(jī)配體構(gòu)筑而成的網(wǎng)格結(jié)構(gòu)晶體,也被稱為多孔配位聚合物。目前實(shí)驗(yàn)室合成的MOF已經(jīng)有20000多種,按類型可以分為網(wǎng)狀金屬有機(jī)框架材料IRMOF、沸石-咪唑框架材料ZIF、萊瓦希爾有機(jī)框架材料MIL和通道式框架材料PCN ,各自的代表材料有MOF-5、ZIF-8、MIL-101和HKUST-1。近年來(lái)MOFs的發(fā)展迅猛異常,在氣體分離、水凈化、工業(yè)催化、生物醫(yī)藥等各個(gè)領(lǐng)域得到了廣泛研究。

            mof-1

            與其他傳統(tǒng)多孔材料相比,MOFs具有豐富的、高度有序的、可調(diào)的結(jié)構(gòu),MOFs早期應(yīng)用主要集中在氣體儲(chǔ)存和分離方面,隨后其在催化、化學(xué)傳感器、污染物吸附、生物醫(yī)學(xué)等諸多領(lǐng)域中的應(yīng)用也得到了快速發(fā)展。

            最新研究進(jìn)展

            隨著全球經(jīng)濟(jì)與人口的快速發(fā)展,能源消耗也在顯著增長(zhǎng)。迄今為止,全球超過(guò)85%的能源需求由化石燃料提供,這導(dǎo)致了大量的CO2被排放到空氣當(dāng)中。大氣中高濃度的CO2對(duì)氣候變化的潛在影響引起了全世界的關(guān)注,開發(fā)有效的CO2捕集技術(shù)十分必要。

            2022年,Lu Shao團(tuán)隊(duì)受自然界中根瘤菌誘導(dǎo)根瘤生物共生過(guò)程啟發(fā),開發(fā)了一種全新的策略構(gòu)建具有超高M(jìn)OF(ZIF-8)含量的混合基質(zhì)膜。在氯仿/水混合溶劑環(huán)境下,合成的ZIF-8晶體尺寸更?。▇100 nm),并能均勻分散在高滲透性的自聚微孔聚合物(PIM-1)基體中,ZIF-8的負(fù)載量高達(dá)67.2 wt.%,PIM-1的氰基與ZIF-8的-NH基團(tuán)間的特異相互作用保證了新型混合基質(zhì)膜優(yōu)異的界面相容性,避免了超高含量下MOF的團(tuán)聚現(xiàn)象和膜中非選擇性缺陷的產(chǎn)生。超高含量MOF負(fù)載能顯著增強(qiáng)混合基質(zhì)膜的二氧化碳溶解系數(shù),賦予其優(yōu)異的選擇性,并同時(shí)可以提高PIM-1膜的抗物理老化和塑化的能力,增強(qiáng)膜在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中的穩(wěn)定性。PNAS上發(fā)表的首篇碳捕集分離膜研究工作。

            圖1 金屬有機(jī)骨架混合基質(zhì)膜合成示意圖

            圖1 金屬有機(jī)骨架混合基質(zhì)膜合成示意圖

            圖2 在308 K下二氧化碳的吸附解吸等溫線

            圖2 在308 K下二氧化碳的吸附/解吸等溫線

            Yunling Liu課題組在2016年報(bào)道了兩例基于超分子構(gòu)筑塊(Supermolecularbuilding blocks,SBBs)策略合成的同構(gòu)MOFs JLU-Liu20和JLU-Liu21。如圖3所示,豐富的OMS和LBS,以及結(jié)構(gòu)中大的比表面積與多種籠結(jié)構(gòu)的存在,使得JLU-Liu20和JLU-Liu21表現(xiàn)出高的CO2捕獲能力。其中,JLU-Liu20對(duì)CO2的最大吸附量在273 K條件下可達(dá)210 (41.2 wt%) cm3·g-1,在298 K條件下為118 (23.2 wt%) cm3·g-1。

            圖3 不同溫度下JLU-Liu20和JLU-Liu21的CO2吸附曲線及CO2吸附焓

            圖3 不同溫度下JLU-Liu20和JLU-Liu21的CO2吸附曲線及CO2吸附焓

            2022年,O. M. Yaghi課題組通過(guò)將MOF-808氨基酸功能化,得到了一系列的MOF-808-AA(AA:代表11種氨基酸)。其中氨基酸內(nèi)的胺基指向孔道內(nèi)部,可以與CO2間產(chǎn)生足夠的親和力從而生成氨基甲酸酯和氨基甲酸。這種CO2化學(xué)反應(yīng)使該材料在潮濕環(huán)境中表現(xiàn)出增強(qiáng)的CO2捕獲能力,并且可以在不加熱的條件下完成CO2的解吸附。在此基礎(chǔ)上,該課題組進(jìn)一步考察了MOF-808-Gly在模擬煤煙氣條件下通過(guò)真空擺動(dòng)吸附來(lái)捕獲和釋放CO2的性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,MOF-808-Gly可以反復(fù)捕獲、釋放CO2,循環(huán)次數(shù)可達(dá)80次以上。該研究首次將增加濕度提高CO2吸收量與低能量真空擺動(dòng)吸附工藝相結(jié)合進(jìn)行煙道氣中CO2的捕獲,揭示了胺基基團(tuán)與MOF骨架間的強(qiáng)烈結(jié)合,從而實(shí)現(xiàn)在不加的溫和條件下結(jié)合和釋放CO2,有助于實(shí)現(xiàn)節(jié)能的CO2吸附與解吸循環(huán)(圖4)。

            圖4  MOF-808-Gly常溫及真空條件下捕獲釋放CO2示意圖

            圖4  MOF-808-Gly常溫及真空條件下捕獲釋放CO2示意圖

            圖5 MOF-808、MOF-808-FR和MOF-808-Gly的CO2吸附曲線

            圖5 MOF-808、MOF-808-FR和MOF-808-Gly的CO2吸附曲線

            實(shí)驗(yàn)探究

            我們與某公司合作探究一種MOF在195K和室溫下對(duì)于二氧化碳的吸附表現(xiàn)。從下圖我們可以看出,該樣品在195K(干冰升華)下的飽和吸附量接近669cm3/g,用HK模型分析該樣品的孔徑集中分布在1.21nm左右。該實(shí)驗(yàn)是用的我們專用的液氬裝置,控制恒溫容器的溫度在195K附近得到的。與此同時(shí)測(cè)試了該樣品在273K下的CO2吸附曲線,該樣品吸附量接近69.4cm3/g STP,在我們探究的所有樣品里邊,該樣品吸附量是比較高的。

            圖6 樣品在273K下的CO2吸附曲線

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            這一款是我們近期研發(fā)的競(jìng)爭(zhēng)吸附與傳質(zhì)分析儀。它集眾多功能于一體,像一些常見功能如動(dòng)態(tài)氣流吸附與解吸、穿透曲線的確定與評(píng)估、吸附動(dòng)力學(xué)研究、共吸附和置換作用的研究、吸附選擇性的測(cè)定、混合氣體吸附平衡的測(cè)定、流動(dòng)吸附過(guò)程的熱平衡研究都可以實(shí)現(xiàn)。甚至可以選擇配置色譜法和零長(zhǎng)柱發(fā)測(cè)定擴(kuò)散系數(shù)。


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