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            【原創(chuàng)】固態(tài)電池功能復(fù)合界面的微觀構(gòu)效關(guān)系及作用機(jī)制——訪浙江工業(yè)大學(xué)劉育京教授


            來源:中國粉體網(wǎng)   文正

            [導(dǎo)讀]  固態(tài)電池功能復(fù)合界面的微觀構(gòu)效關(guān)系及作用機(jī)制。

            中國粉體網(wǎng)訊  固態(tài)電池是目前公認(rèn)最具前景的新一代動力電池,目前固態(tài)電池技術(shù)處于什么階段?商用市場已達(dá)到怎樣的規(guī)模?產(chǎn)業(yè)鏈又涉及到哪些領(lǐng)域?這些問題受到業(yè)內(nèi)人士普遍關(guān)注。2023年2月21-22日,由中國粉體網(wǎng)主辦的第四屆高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)大會在江蘇常州隆重召開,會議期間,我們邀請到了業(yè)內(nèi)專家、學(xué)者,優(yōu)秀企業(yè)家代表做客《對話》欄目,進(jìn)行訪談交流。本期《對話》為大家?guī)碚憬I(yè)大學(xué)劉育京教授的專訪。




            粉體網(wǎng):劉教授,固態(tài)電解質(zhì)是固態(tài)電池發(fā)展的核心,目前研究較多的固態(tài)電解質(zhì)有哪些?


            劉育京教授:固態(tài)電解質(zhì)從組成上來看,有機(jī)固態(tài)電解質(zhì)是一類,以PEO、PAN等為代表。另一類就是無機(jī)固態(tài)電解質(zhì),比如氧化物固態(tài)電解質(zhì)、硫化物固態(tài)電解質(zhì)、鹵化物固態(tài)電解質(zhì)等等,這些都是比較有代表性的固態(tài)電解質(zhì)。


            粉體網(wǎng):劉教授,在您看來,聚合物固態(tài)電解質(zhì)亟待解決的重大難題是什么?


            劉育京教授:在我看來,以前很多研究集中在對本體固態(tài)電解質(zhì)的改性方面,除此之外,還要注意固態(tài)電解質(zhì)的界面,它比較特殊,與傳統(tǒng)的液體電池界面相比有差異。液體電池的界面是固液界面,對于固液界面,我經(jīng)常用一個(gè)例子加以說明,如果用一個(gè)碗去盛一碗水和盛一碗飯,盛水和盛飯的界面是不一樣的。所以,對于固態(tài)電池而言,固液界面變成了固固界面。這種變化會導(dǎo)致界面接觸效果變差,可能會出現(xiàn)界面點(diǎn)接觸的問題,接觸的有效性和平整性會大幅降低。因此,固態(tài)電池界面存在離子輸運(yùn)、傳質(zhì)效果的問題,而且隨著電池在循環(huán)過程中不斷發(fā)生界面副反應(yīng),電池的整體性能會下降。所以,我覺得固態(tài)電池的界面問題是關(guān)鍵問題之一。


            粉體網(wǎng):劉教授,您能不能給大家簡單介紹一下聚合物基固態(tài)電池中功能復(fù)合界面的微觀構(gòu)效關(guān)系及作用機(jī)制?


            劉育京教授:這個(gè)問題我研究了很長時(shí)間,但一兩句話也很難把它解釋清楚,特別是鋰二次電池的界面,它比較特別。首先,它是一個(gè)有機(jī)-無機(jī)復(fù)合結(jié)構(gòu)。另外,它需要在特殊的電化學(xué)狀態(tài)下才能生成,這在常規(guī)的液相反應(yīng)當(dāng)中是很難看到的,而且這一層界面非常薄。所以,以上幾種特點(diǎn)決定了它結(jié)構(gòu)的特殊性。上世紀(jì)70年代,這種結(jié)構(gòu)被提出,該結(jié)構(gòu)后來也被認(rèn)為是鋰二次電池穩(wěn)定工作的基礎(chǔ),也得到了諾獎(jiǎng)獲得者Goodenough和Whittingham的認(rèn)可。


            根據(jù)我們的研究,在有機(jī)-無機(jī)復(fù)合結(jié)構(gòu)中,有機(jī)與無機(jī)成分可能各自承擔(dān)著其對結(jié)構(gòu)的作用,比如有機(jī)成分的作用體現(xiàn)在力學(xué)韌性、可加工性或延展性方面,而無機(jī)成分可能更多的提供剛性或強(qiáng)度,這兩者可能都會對傳質(zhì)產(chǎn)生影響,比如對電化學(xué)穩(wěn)定性,對熱力學(xué)穩(wěn)定性,對電化學(xué)循環(huán)當(dāng)中的穩(wěn)定性等方面的影響,這些問題也很難概括的去說明。


            未來對于復(fù)合結(jié)構(gòu)而言,在兩相共存的結(jié)構(gòu)當(dāng)中,特別是在界面上,或者說同一個(gè)無機(jī)相、同一個(gè)有機(jī)相不同材料之間的界面上,或者晶界上,我覺得都有可能發(fā)生很多新故事。這些也是我們目前還沒搞清楚的問題。就像我在會議報(bào)告中提到的,它們可能在宏觀上看是機(jī)械性能的提高,或者說它們也會提供很多輸運(yùn)的性能,但是具體它們各自承擔(dān)怎樣的角色,或者它們之間有沒有協(xié)同作用,甚至是拮抗作用,這可能都需要在后續(xù)的研究中去闡明。根據(jù)我們前期研究成果,我比較堅(jiān)信的是,復(fù)合結(jié)構(gòu)絕對不是一個(gè)單純的復(fù)合材料,它一定有功能在里面,我把它稱為功能復(fù)合,這可能就是它的一個(gè)機(jī)制。


            粉體網(wǎng):劉教授,您如何看待高分子功能復(fù)合結(jié)構(gòu)對界面的穩(wěn)定機(jī)制?


            劉育京教授:穩(wěn)定性問題是電池領(lǐng)域一個(gè)老生常談的話題,穩(wěn)定有多個(gè)方面,比如熱力學(xué)的穩(wěn)定、力學(xué)的穩(wěn)定,電化學(xué)的穩(wěn)定以及不同材料之間的穩(wěn)定性等,穩(wěn)定包含的東西比較多。不過,從比較簡單的角度來看,這種以高分子機(jī)體為機(jī)制的功能復(fù)合界面,它首先起到的是保護(hù)作用。這種保護(hù)作用可能更多地是從力學(xué)上、從界面的分隔效果上來說的,分隔會減少兩相的副反應(yīng)。另外,我覺得對于電池體系而言,傳質(zhì)很重要。離子的傳質(zhì),包括一定特殊環(huán)境下電子的傳質(zhì),都與電池性能息息相關(guān)。所以,我們現(xiàn)在所說的穩(wěn)定性,可能還要考慮性能的衰減問題,在長效循環(huán)過程中,這一層界面有利于提升輸運(yùn)效果,從而提高電池的整體循環(huán)壽命,提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性?傊@種結(jié)構(gòu)有兩個(gè)方面的作用,一方面是隔絕作用,起到保護(hù)效果。另外更深層次的作用可能是對傳質(zhì)的影響。


            (中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正)

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            作者:文正

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