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            【原創(chuàng)】“玻璃王”:石英玻璃的生產(chǎn)工藝及市場應(yīng)用前景


            來源:中國粉體網(wǎng)   初末

            [導(dǎo)讀]  石英玻璃是現(xiàn)代信息產(chǎn)業(yè)、光學(xué)、光伏、半導(dǎo)體等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)和航空航天等國防領(lǐng)域發(fā)展中不可或缺的重要基礎(chǔ)性材料。

            中國粉體網(wǎng)訊  石英玻璃以天然結(jié)晶石英(水晶或高純硅石)或硅化合物為原料,在潔凈環(huán)境中經(jīng)高溫熔制而成,具有一系列優(yōu)良的物理化學(xué)性能,如良好的透光性、耐高溫性、低膨脹系數(shù)、電真空性能、耐腐蝕等,被業(yè)內(nèi)譽(yù)為“玻璃王”。石英玻璃是現(xiàn)代信息產(chǎn)業(yè)、光學(xué)、光伏、半導(dǎo)體等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)和航空航天等國防領(lǐng)域發(fā)展中不可或缺的重要基礎(chǔ)性材料。


            石英玻璃的優(yōu)良性能

            來源:菲利華招股說明書、中國電子信息產(chǎn)業(yè)統(tǒng)計(jì)年鑒、民生證券研究院


            石英玻璃的生產(chǎn)工藝


            高純石英玻璃制備方法分類


            石英玻璃的制備方法可以分為兩大類。第一類是以天然石英晶體或硅石為原料進(jìn)行熔制得到,稱為天然石英玻璃。根據(jù)熱源和工藝的不同可以將其細(xì)分為電熔法、氣煉法、等離子體熔制法等。其中,電熔法出品率高且經(jīng)濟(jì),是國內(nèi)最為普遍的工藝方法,電熔法的成品率除了取決于工藝,更大程度上跟原材料有關(guān)。氫氧焰制備的石英玻璃雖然能減少雜質(zhì)含量,但是成品的羥基含量過高。等離子體沉積法能同時(shí)解決雜質(zhì)和羥基含量,但是成本高,所以實(shí)現(xiàn)大量產(chǎn)業(yè)化較為困難。


            石英玻璃的生產(chǎn)工藝對(duì)比

            張玉等.石英玻璃的現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢


            第二類是以含硅化合物(包括鹵化硅、氧化硅以及有機(jī)硅等)為原料通過化學(xué)反應(yīng)合成得到,稱為合成石英玻璃。根據(jù)反應(yīng)原理的不同可以將第二類方法分為三種:(1)含硅化合物在無水環(huán)境中發(fā)生熱氧化作用生成SiO2,常見的為等離子體化學(xué)氣相沉積法(PCVD);(2)含硅化合物在氫氧火焰中發(fā)生水解反應(yīng)(往往同時(shí)伴隨有氧化反應(yīng)),稱為火焰水解沉積法(FHD);(3)含硅化合物在水介質(zhì)中發(fā)生水解反應(yīng),稱為溶膠-凝膠法。


            另外,實(shí)際工業(yè)應(yīng)用中往往對(duì)石英玻璃的產(chǎn)品的形狀有要求,如半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)中經(jīng)常用到高純石英玻璃管、石英玻璃棒等,因此石英玻璃產(chǎn)品的改型主要采用的是熱改型法,即通過加熱石英玻璃使其軟化,然后根據(jù)實(shí)際需要對(duì)其形狀進(jìn)行改變。


            下面分別選取三類方法中的典型制備方法做具體介紹。


            電熔法


            在電熔法中,首先通過電加熱將坩堝內(nèi)的粉末狀石英原料進(jìn)行熔化,隨后經(jīng)過快速冷卻的玻璃化過程形成石英玻璃。電加熱的方式包括電阻加熱、電磁感應(yīng)加熱等。在熔化過程中石英晶體的結(jié)構(gòu)歷經(jīng)從β-石英到α-石英,再到α-方石英(同時(shí)伴隨有非晶相的產(chǎn)生)的轉(zhuǎn)變,直到加熱約1723℃時(shí)開始形成石英熔體。石英粉料的熔化過程通常是在高度真空(0.1~10Pa)環(huán)境下進(jìn)行,以去除該過程釋放中產(chǎn)生的氣體和降低石英玻璃中的氣泡含量。


            兩步CVD法


            化學(xué)氣相沉積法本來是一類方法的統(tǒng)稱,嚴(yán)格來說等離子體化學(xué)氣相沉積法(PCVD)、管外氣相沉積法(OVD)和氣相軸向沉積法(VAD)都是基于化學(xué)氣相沉積法(CVD),但是在工業(yè)界CVD法往往特指采用火焰水解沉積法直接制備石英玻璃錠的技術(shù)。CVD法的原理是將含硅化合物在載料氣體的帶動(dòng)下送入氫氧焰噴燈,在高溫作用下發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成SiO2顆粒。采用CVD法制備石英玻璃從本質(zhì)上避免了金屬雜質(zhì)的引入。由于工藝的原因,在國內(nèi)工業(yè)界采用SiCl4為原料制備石英玻璃依然是目前的主流技術(shù)。



            電熔法和兩步CVD法制備石英玻璃錠的流程對(duì)比圖

            來源:馬千里.高純石英玻璃制備制備過程的研究和工藝優(yōu)化


            熱改型法


            熱改型法首先通過將石英玻璃母材加熱軟化,然后通過槽沉、拉制等方法獲得所需要的產(chǎn)品。爐體的加熱方式為電磁感應(yīng)加熱,爐內(nèi)感應(yīng)線圈中通入的交變電流在空間中產(chǎn)生的交變電磁場,電磁場作用于發(fā)熱體產(chǎn)生電流和熱量。隨著溫度升高,石英玻璃母材發(fā)生軟化,此時(shí)通過牽引器下拉即可形成石英玻璃棒/管。通過調(diào)節(jié)爐內(nèi)溫度和下拉速度,可以拉制出不同直徑石英玻璃棒/管。電磁感應(yīng)加熱爐的線圈布置和爐體結(jié)構(gòu)對(duì)于爐內(nèi)溫度場有很大的影響,在實(shí)際生產(chǎn)中需要嚴(yán)格控制爐內(nèi)的溫度場來保證石英玻璃產(chǎn)品的質(zhì)量。


            石英玻璃的應(yīng)用領(lǐng)域


            憑借優(yōu)異的物理化學(xué)性能,石英玻璃被廣泛應(yīng)用于需要高溫、潔凈、耐蝕、透光、濾波等特定的高新產(chǎn)品生產(chǎn)工藝環(huán)境中,是半導(dǎo)體、航空航天、光通訊等領(lǐng)域不可或缺的重要材料。根據(jù)QYResearch數(shù)據(jù),2019年,全球石英玻璃市場總值超過250億元,市場規(guī)模呈現(xiàn)穩(wěn)定增長狀態(tài),預(yù)計(jì)到2025年,市場規(guī)模將突破270億元。


            半導(dǎo)體領(lǐng)域


            2021年,半導(dǎo)體石英玻璃制品占石英玻璃制品市場的68%,半導(dǎo)體領(lǐng)域是石英玻璃下游市場中占比最大的應(yīng)用領(lǐng)域。石英玻璃材料及制品廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體芯片制程中,是半導(dǎo)體蝕刻、擴(kuò)散、氧化等工序所需的承載器件與腔體耗材。


            石英玻璃在半導(dǎo)體工藝流程中的應(yīng)用

            來源:《石英礦物資源的提純及在戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用技術(shù)分析》、民生證券研究院


            美國半導(dǎo)體行業(yè)協(xié)會(huì)(SIA)發(fā)布的報(bào)告顯示,2021年全球半導(dǎo)體市場規(guī)模達(dá)到5559億美元,創(chuàng)歷史新高,與2020年的4404億美元相比增長了26.2%。中國仍然是全球最大的半導(dǎo)體應(yīng)用市場,2021年銷售總額達(dá)到1925億美元,同比增長27.1%。根據(jù)菲利華招股說明書披露,每生產(chǎn)1億美元的電子信息產(chǎn)品,平均需要消耗價(jià)值50萬美元的石英玻璃材料,預(yù)計(jì)2022-2023年全球石英玻璃市場規(guī)模預(yù)計(jì)可達(dá)31.66-33.12億美元,中國石英玻璃市場規(guī)模預(yù)計(jì)可達(dá)10.96-11.46億美元。


            光通訊領(lǐng)域


            石英棒是光纖制造的主要原材料。光纖預(yù)制棒中95%以上的組分為高純度的石英玻璃,且在光纖制棒和拉絲等光纖生產(chǎn)過程中需要消耗大量的石英玻璃材料,如把持棒、石英罩杯等。


            5G建設(shè)帶動(dòng)光纖光纜市場快速發(fā)展。5G網(wǎng)絡(luò)架構(gòu)下的光纖使用量將是4G網(wǎng)絡(luò)的16倍,同時(shí)5G時(shí)代基站規(guī)模將是4G基站的2-3倍,基站互聯(lián)將為光纖光纜市場帶來較多需求。三大運(yùn)營商積極加強(qiáng)光纖光纜采購,以推進(jìn)5G商用進(jìn)程。根據(jù)CRU數(shù)據(jù),預(yù)計(jì)2022年我國光纖光纜需求將達(dá)到2.61億芯公里。


            光學(xué)領(lǐng)域


            合成石英玻璃材料用作高端光學(xué)領(lǐng)域的透鏡、棱鏡,TFT-LCD高清顯示器和IC用光掩膜基板材料。智研咨詢發(fā)布報(bào)告顯示,2021年中國光學(xué)儀器制造行業(yè)主營收入為852.1億元,同比增長4%。伴隨5G、AIoT技術(shù)及全球數(shù)字化進(jìn)程的加速發(fā)展,消費(fèi)類電子產(chǎn)品滲透率持續(xù)提升,新場景新應(yīng)用推動(dòng)IT產(chǎn)品多元化發(fā)展,新能源車市場快速成長帶動(dòng)顯示面板需求持續(xù)成長。2021年,全球新型顯示行業(yè)產(chǎn)值和產(chǎn)量均再創(chuàng)新高,根據(jù)中國光學(xué)光電子行業(yè)協(xié)會(huì)液晶分會(huì)(CODA)的數(shù)據(jù)顯示,2021年全球新型顯示面板產(chǎn)值約1500億美元。


            小結(jié)


            石英玻璃產(chǎn)品是各領(lǐng)域關(guān)鍵耗材和原材料,制約下游行業(yè)產(chǎn)品生產(chǎn),當(dāng)前無可替代產(chǎn)品,因此石英玻璃的需求是長期存在的。在下游各行業(yè)尤其是半導(dǎo)體和光伏行業(yè)的加速發(fā)展中,石英玻璃行業(yè)的景氣度將不斷提高。


            參考來源:

            馬千里.高純石英玻璃制備制備過程的研究和工藝優(yōu)化

            湖北菲利華石英玻璃股份有限公司2021年年度報(bào)告

            民生證券.新材料系列#4:高端石英材料龍頭,產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢地位突出菲利華(300395.SZ)首次覆蓋報(bào)告

            東亞前海證券.下游需求多重共振,石英高潛力龍頭未來可期——菲利華(300395.SZ)首次覆蓋報(bào)告


            (中國粉體網(wǎng)編輯整理/初末)

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            作者:初末

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