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            鋰電池的技術路線里,藏著下一座金礦


            來源:阿爾法工場研究院

            [導讀]  眼下,固態(tài)鋰電池的發(fā)展正處于產業(yè)破殼期。相較于在二級市場的沉悶,固態(tài)鋰電池在場外資本市場上受追捧的程度絲毫不亞于液態(tài)鋰電池。每隔幾天便有重大的產能規(guī)劃、參股合作等方面的報道。

            中國粉體網訊  大到歷史進程,小到產業(yè)發(fā)展,從來都不是一蹴而就的。 新技術的應用落地需要漫長的時間去沉積精進。光伏如此、風電如此、鋰電池也是如此。


            長期來看,在認知的層面上,股票二級市場顯然屬于后知后覺者。產業(yè)在二級市場上真正迎來高光時刻明顯落后于產業(yè)實際發(fā)展情況,需要具備代表性的公司成長起來走上二級市場的交易舞臺。歷經建瓴者、先驅者、推銷員、定價者、跟隨者的推動從而廣為流傳。

             

            故此,要想成為先知先覺者,就必須時刻關注產業(yè)層面的發(fā)展狀況。

             

            而眼下,固態(tài)鋰電池的發(fā)展正處于產業(yè)破殼期。(我們常說的鋰電池是指使用液態(tài)電解質(也稱電解液)材料的鋰電池,稱為液態(tài)鋰電池,使用固態(tài)電解質材料的鋰電池稱為固態(tài)鋰電池,簡稱固態(tài)電池。)

             

            相較于在二級市場的沉悶,固態(tài)鋰電池在場外資本市場上受追捧的程度絲毫不亞于液態(tài)鋰電池。每隔幾天便有重大的產能規(guī)劃、參股合作等方面的報道。

             

            譬如近期,大眾集團董事會成員Thomas Schmall表示,公司將在計劃中的歐洲電芯工廠和確保重要原材料方面花費高達300億歐元(約合人民幣2162億)。

             

            不僅于此,海外企業(yè)紛紛拋出大手筆投資。包括寶馬、奔馳、大眾、現代、豐田、本田、日產在內的汽車集團,均將固態(tài)鋰電池領域作為其下一代電動車的電池技術方向。

             

            無獨有偶,國內各大龍頭也開始了固態(tài)鋰電池的推進。

             

            贛鋒鋰業(yè)(002460.SZ)11月30日在投資者互動平臺表示,贛鋒固態(tài)電池已經在東風E70電動車上裝車。

             

            恩捷股份在江蘇立項投資13億研發(fā)固態(tài)電解質涂層隔膜。小米華為共同投資半固態(tài)電池供應商衛(wèi)藍新能源。

             

            在應用端更是傳來了喜訊,蔚來新款轎車ET7將搭載能量密度達360Wh/kg的150kWh半固態(tài)電池,續(xù)駛里程將超過1000公里。


            這意味著在原有基礎上大幅提升了能量密度延長了行駛里程。據悉,國軒高科正在積極籌備量產的半固態(tài)電池續(xù)航超1000公里。

             

            固態(tài)鋰電池的競爭不光體現在企業(yè)層面上,也上升到了政府層面的博弈。世界各國都在大力支持固態(tài)鋰電池技術的研發(fā)與產業(yè)布局。

             

            在歐洲,德國政府投資10億歐元支持固態(tài)電池技術研發(fā)與生產,多家汽車龍頭紛紛加入該聯盟。


            此外,歐盟多國共同出資32億歐元,同時從私人投資商中籌集50億歐元,用于發(fā)展固態(tài)電池。美國、日本、韓國均提出了發(fā)展固態(tài)鋰電池相應的補貼、支持政策。

             

            國外大力推進固態(tài)鋰電池發(fā)展的原因除了順應未來的發(fā)展方向外,還有一層便是在現有液態(tài)鋰電池賽道上,中國的地位難以撼動。


            為了改變這個局面,國外政府需要做到先人一步。

             

            在固態(tài)電池的推進上,中國政府層面沒有盲目地較早地頒布相應政策。


            中國在目前鋰電池領域建立起的領先優(yōu)勢在一定時期內仍會享受較大的邊際收益,現有的產業(yè)結構兼顧成本性和落地性,是最適當的選擇。

             

            然而,緩行不代表忽視。未來的鋰電池必然朝著高性能的方向前行,而固態(tài)電池愈發(fā)清晰地成為確定性的發(fā)展路徑。因此,在享受液態(tài)鋰電池產業(yè)紅利的同時也要積極發(fā)展新技術。

             

            2020年11月,國務院辦公廳印發(fā)的《新能源汽車產業(yè)發(fā)展規(guī)劃(2021~2035年)》中,明確要求“加快固態(tài)動力電池技術研發(fā)及產業(yè)化”。

             

            那么,問題隨之而來,固態(tài)電池究竟有何優(yōu)勢?使得下至企業(yè)上至國家,全部發(fā)力固態(tài)電池賽道。


            目前發(fā)展的狀況如何?要知道當前液態(tài)鋰電池技術可是發(fā)展地如火如荼。未來前景又將怎樣?

             

            為了弄清楚這些問題,便免不了將液態(tài)鋰電池和固態(tài)鋰電池進行各方面的對比研究。

             

            首先二者都是鋰電池,原理也相近,區(qū)別在于電池構成不同

             

            目前液態(tài)鋰電池的構成包括正極、負極、電解液、隔膜四大材料。而固態(tài)電池的構成包括正極、負極、電解質三大材料。差別顯而易見,固態(tài)鋰電池是將原本的電解液、隔膜換成固態(tài)電解質。


            而影響鋰電池推廣應用的核心要素無非三方面,安全、性能、成本。

             

            首先我們從安全入手,現有的液態(tài)鋰電池在安全方面長期受人詬病。液態(tài)鋰電池的工作原理很清晰地解釋了為什么。

             

            其的工作原理便是住在負極的鋰離子,想去正極家玩。于是,它跳入電解液中,游著游著擠過隔膜中的小孔來到正極家中。


            過了一段時間,它玩累了,想要回家,可是卻沒力氣了,這時候需要充電,充上電便有了精神游回自己在負極的家。

             

            但是,要回家不能耽誤太久,就需要快點充電,快充的時候溫度明顯上升,這使得更多的鋰離子都想要回家。


            然而負極家的床位不夠了,無家可歸的鋰離子只能睡在外面,在負極表面析出,逐步形成枝晶鋰,便可能刺穿電解液,造成短路,從而引發(fā)事故。

             

            想必各位讀者對于新能源車著火事件并不陌生。

             

            據市場監(jiān)管總局數據統(tǒng)計,2020年新能源汽車召回45次,涉及車輛35.7萬輛,占全年召回總數量的5.3%,其中因三電系統(tǒng)缺陷召回11.2萬輛,占新能源汽車召回總數量的31.3%。


            由此可見,動力電池是汽車安全的重要隱患。固態(tài)電池的晉級之路便從這里開始。

             

            固態(tài)鋰電池同液態(tài)鋰電池有一個很明顯的區(qū)別便是不使用易燃的電解液,電解液往往是造成新能源車起火的主要原因。

             

            電解液是目前階段性使用的傳導介質,但不意味著最優(yōu),其構造原理存在著對溫度敏感,高溫下產物極易分解,腐蝕性強、易燃易泄露等問題。


            發(fā)生短路后,由于局部溫度大幅上升導致點燃鋰電池內部的液態(tài)電解液。

             

            即便現階段采用添加阻燃劑,采用耐高溫的薄膜的方法,但是電池的安全性問題仍舊沒有得到有效解決。

             

            而固態(tài)鋰電池是使用不可燃的固態(tài)電解質作為傳導介質。


            最突出的優(yōu)點便是安全性,并且降低了電池組對溫度的敏感性,杜絕了析出導致的高低溫問題引發(fā)的短路。憑借良好的絕緣性有效地將正負極阻隔開來。

             

            收之東偶,失之桑榆,電解質依靠形態(tài)和材質解決了易燃的問題,也帶來了導電率低和抗阻較高的困繞。

             

            不難理解,液態(tài)環(huán)境下,鋰離子運動更為暢快,固態(tài)材質和正負極的接觸不如液態(tài)材質緊密,快充性能不佳。


            好比一個瓶子里灌滿了水,另一個瓶子里塞滿了紙,前者瓶子的空隙顯然比后者少。

             

            顯而易見,電解質的替換不單單是液態(tài)固態(tài)的轉換,除了安全性,還要實現更高能力密度的提升。這時對材料性能有著更嚴格的要求,是對穩(wěn)定性、導電率、成本、工藝等綜合方面的考量。

             

            目前已經在使用或接近商用的固態(tài)電池的電解質有:聚合物、硫化物和氧化物三種。

             

            聚合物由于在4V以上電壓工作下容易被電解,即便與正負極接觸性較好但也難當大任。

             

            硫化物克服了固態(tài)電解液導電率不好的瓶頸,但是抗阻較高。容易與空氣、水等發(fā)生副反應,工藝上仍需要克服諸多挑戰(zhàn)。

             

            氧化物性能在二者之中,憑借綜合性能成為目前階段是較為理想的材料。

             

            由于對技術理解、掌握、發(fā)展的不同,對技術路徑的選擇上頗有百家爭鳴的味道。

             

            贛鋒鋰業(yè)、臺灣輝能、清陶能源等紛紛布局氧化物固態(tài)電池技術路線。


            日韓企業(yè)多采用硫化物固態(tài)電解質技術路線;中國企業(yè)多以氧化物路線為主;歐美企業(yè)選擇則呈多樣化,如Solid Power主要走硫化物路線,Quantum Scape則選擇了氧化物路線。


            打破能量密度瓶頸 。談及性能方面,液態(tài)鋰電池的表現也不盡如人意。

             

            隨著新能源車的逐步滲透,在假期遠程出行中開始扮演重要的角色。然而,表現得結果卻是很不給力。今年十一長假的一則新聞很好地說明了問題。

             

            據央視財經報道,10月1日,一位從深圳回湖南的新能源車車主,在耒陽服務區(qū)給車充電時,花費了五個多小時的時間。


            “這四個小時里,我連洗手間都不敢上,因為怕被插隊。當時在排隊的車有二十幾輛,我算了,至少要排隊三個小時以上,把我后面好多車都勸退了。”

             

            長期以來,續(xù)航和快充問題是液態(tài)鋰電池美而尷尬的事實,如何提升續(xù)航和快充能力是進一步加快滲透率的癥結所在。

             

            按照國家2020年10月發(fā)布的《節(jié)能與新能源汽車技術路線圖2.0》,2025我國純電動汽車動力電池的能量密度年目標為400Wh/kg,2030年目標為500Wh/kg。

             

            可是,目前國內的三元鋰電池能量密度正在努力突破300Wh/kg以上,而磷酸鐵鋰電池能量密度上限約為180Wh/kg。


            這樣看來,在現有鋰電技術下,單憑高鎳的路徑實現未來的能量目標需求是存在困難的,即便9*等更高效的電池推出,受材料所限,想要積累起質變任務著實艱巨。

             

            那么,是否具備提升能量密度更好的解決方案呢?在我們進一步研究影響能量密度的因素后發(fā)現了答案。

             

            鋰電池理論能量密度主要取決于正負極材料克容量和工作電壓。通過研究可以發(fā)現,電壓越大則能量密度越大。

             

            不難理解,鋰電池在工作的時候,電池電壓會隨著電量的降低而下降。假設其它條件不變,同等電流下,高電壓的工作時間就顯然比低電壓長。


            打個比方:一個高一點的蓄水池可以裝更多的水,使用相同的水龍頭排水,時間肯定更長。

             

            那么,便意味著可以通過提升工作電壓來增強鋰電池的能量密度。

             

            然而,基于目前液態(tài)鋰電池的材料和使用安全性所限,正負極之間的電壓差一般在4.2V以內,因此,依靠現階段的材料難以實現。

             

            另外一個關鍵指標就是比(克)容量,顧名思義,其意義便是每克鋰電池材料含多少mAh(毫安時)電量。


            比容量越大則能量密度越高。


            簡單而言,也就是同等重量攜帶更多的鋰離子,參與化學反應的鋰離子數量越多,那么能量就越大。但現有的液態(tài)鋰電池正負極材料同樣對未來的需求形成了一定的制約。

             

            固態(tài)電池除了安全性能的提升外,也打破了制約鋰電池能量密度的瓶頸。

             

            從電壓上來看,負極在未來采用金屬鋰后可以有效提升電壓差至5V,這無疑帶來續(xù)航能力的提升。


            從比容量上來看,金屬鋰的比容量能達到3860mAh/g。


            這相當于給鋰離子安排了一套五星級別墅,而現有的石墨僅僅365mAh/g,只能勉強維持居住條件,回來晚了還有可能沒有鋪位。對比二者的差別一目了然。

             

            在未來,正極的開發(fā)中也會使用到富鋰錳基這類高比容量的材料。顯而易見,高比容量材料的應用是進一步提升能量密度的必經之路。


            最后,就是成本。


            這一環(huán)節(jié)往往決定著成敗,再好的技術如果不能有效降低成本的話,替代全是空談。

             

            據日產的規(guī)劃稱2028全固態(tài)電池能夠將電池組的成本降至每千瓦時75美元(折合人民幣約478元),未來會將成本進一步降低至每千瓦時65美元(折合人民幣約413元)。

             

            而當前三元鋰電池的成本超過了1000元/千瓦時,未來原材料較為緊缺的情形下,降本空間不容樂觀。

             

            如此來看,如果固態(tài)電池按照預期規(guī)劃發(fā)展,那么便存在著廣闊的替代市場。那么,接下來問題便來到了具體技術路徑的選擇上。

             

            目前這一階段,固態(tài)電池仍會采用液態(tài)鋰電池的正負極,替換的是電解液和隔膜。那么,決定技術路徑的差異的便是對電解質選擇帶來的差異。

             

            前文提到,目前主要的電解質技術路徑中,由于聚合物在4V以上電壓工作下容易被電解,并且需要超過室溫條件下才能正常工作的特點,即便目前已經量產但是也并非未來的技術選擇。

             

            氧化物主要分為薄膜型和非薄膜型。


            薄膜型主要采用LiPON(鋰磷氧氮)這種非晶態(tài)氧化物作為電解質材料,而非薄膜型則指除LiPON以外的晶態(tài)氧化物電解質,其中,以LLZO(鋰鑭鋯氧)為主流。

             

            薄膜型產品性能優(yōu)異,已在微型電子、消費電子領域實現較初級、小范圍應用。但是,薄膜型電池容量很小,往往不到mAh級別,在微型電子、消費電子領域勉強夠用,到了乘用車Ah級別時缺點則暴露無遺。


            業(yè)界有嘗試將其串并聯增加電池組實現提升電池容量的方法,卻存在著高昂的成本和工藝困難等問題。

             

            而非薄膜型氧化物產品綜合性能出色,是當前開發(fā)熱門。已成為中國企業(yè)重點開發(fā)的方向,臺灣輝能與江蘇清陶都是此賽道的領跑企業(yè)。已經有部分產品投放市場,但也存在著離子電導率低于薄膜型的缺點。

             

            資本聚焦的另外一條技術路徑便是硫化物電池。


            硫化物主要包括thio-LISICON、LiGPS、LiSnPS、LiSiPS、Li2S-P2S5、Li2S-SiS2、Li2S-B2S3等,其電導率接近甚至超過有機電解液。


            同時具有熱穩(wěn)定高、安全性能好、電化學穩(wěn)定窗口寬(達5V以上)的特點,在高功率以及高低溫固態(tài)電池方面優(yōu)勢突出。

             

            可是,大部分硫化物材料空氣穩(wěn)定性差,會與水反應形成刺激性的硫化氫氣體?梢哉f其開發(fā)潛力最大,同時也是最困難的。


            在生產工藝上,需要涂布+多次熱壓、添加緩沖層改善界面性能。

             

            此外,新材料也在不斷面世。幾個月前,由中國科學技術大學教授馬騁團隊設計并合成的一種鋰電池固態(tài)電解質新材料——氯化鋯鋰。

             

            據報道,氯化鋯鋰的問世,成功將50微米厚度的原材料成本降低至1.38美元/平方米,而此前最廉價的氯化物固態(tài)電解質相對應的成本為23.05美元/平方米。

             

            據悉,原材料成本達到10美元/平方米是固態(tài)電解質具備競爭力的界限。當然,問題同樣存在,穩(wěn)定性較差是限制其產業(yè)化發(fā)展的關鍵,目前該團隊正在努力攻克這一環(huán)節(jié)。

             

            從未來固態(tài)鋰電池產業(yè)的發(fā)展方向上來看,業(yè)界認知相差不大,基本上是從液態(tài)鋰電池-半固態(tài)-固態(tài);先完成對電解液隔膜的替代,而后進行正極負極的替代。


            為解決全固態(tài)電池內部的界面接觸難題,同時充分利用現有液態(tài)鋰離子電池的生產工藝和設備,降低制造成本。目前固態(tài)電池技術路線為優(yōu)先發(fā)展混合固液鋰電池,逐步降低液態(tài)電解質的含量,最后實現全固態(tài)鋰電池。

             

            可以說,固態(tài)電池的工藝路線尚不成熟,產業(yè)化仍需時間,降本之路長路漫漫。


            但另一方面在資本推動,技術路徑廣鋪,人才聚焦的趨勢下有望加快生產學習曲線,縮短工藝know-how時間,產業(yè)化的到來可能超出預期。

             

            據預測,2020~2030年固態(tài)電池出貨量將高速增長,全球需求量在2020年、2025年、2030年分別有望達到1.7GWh、44.2GWh、494.9GWh,2030年全球市場空間有望達到1500億元以上。


            尾聲


            新能源車需求高企的背景下,對于動力電池的爭奪尤為激烈,雖然目前液態(tài)鋰電池獨霸一方,可是,鈉電池、鋁電池、氫燃料電池、固態(tài)鋰電池等均發(fā)起了挑戰(zhàn)。

             

            然而,正如諸子百家爭鳴的帶來了學術上的繁榮局面一樣,各種技術路徑相應地在儲能、商務車、乘用車等領域找到了自己的應用方向?梢源_定的是,多種技術路徑的競爭對于產業(yè)的發(fā)展是有益的,有望縮短產業(yè)的認知時間,促進產業(yè)良性發(fā)展。

             

            即便遙遠,有些事是注定要發(fā)生的,這是事物發(fā)展的規(guī)律使然。過程可能步履蹣跚,艱難困苦,錯綜復雜,但本著第一性原則,站在終點向后看,一切看起來都是必將發(fā)生的事,順其自然。

             

            新技術的變革需要完成從研發(fā)到落地,從推廣到替代的過程。

             

            這一切,需要的是時間。


            (中國粉體網編輯整理/青黎)


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