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            【原創(chuàng)】活性氧化鋁的應用及其制備與改性


            來源:中國粉體網(wǎng)   平安

            [導讀]  隨著化工日益發(fā)展和對環(huán)境保護日益重視,市場對γ-Al2O3的需求量正迅速增長,對γ-Al2O3載體的性能提出了更高的要求,而制備方法與性能密切相關。

            中國粉體網(wǎng)訊  γ-Al2O3作為一種活性氧化鋁,具備多孔性、高分散度、高比表面積、良好的吸附性、熱穩(wěn)定性和表面酸性,并且通過控制制備條件可制得不同比表面積和孔容的γ-Al2O3產(chǎn)品。由于具有不完善的晶體結(jié)構,且孔結(jié)構具有可調(diào)節(jié)性,作催化劑載體具有耐高溫、抗氧化的特點,是催化劑載體領域應用最為廣泛的品種,其在石油化工、生物化工以及膜處理等工業(yè)中的應用越來越廣泛。



            活性氧化鋁球(來源:網(wǎng)絡)

            1、活性氧化鋁的應用

            (1)活性氧化鋁在催化劑載體方面的應用

            在功能簡單的催化反應中,γ-Al2O3并不直接參與催化過程,其作用是稀釋,支撐和分散貴金屬。王奎等以γ-Al2O3為載體,采用溶膠-凝膠法制備了負載型的復合光催化劑。韓雪等將AlCl3蒸氣負載到多孔的γ-Al2O3載體上,將制備的催化劑用于異丁烯的催化聚合反應,載體為大孔和介孔雙峰結(jié)構的γ-Al2O3負載型催化劑具有很好的催化活性和較高的穩(wěn)定性。

            (2)活性氧化鋁在催化劑方面的應用

            γ-Al2O3具有明顯的吸附劑特征,并能活化許多鍵,因此可直接作為活性催化劑加入反應體系中。李強等采用N2吸附法、IR和XRD等手段研究了活性氧化鋁用于催化裂化(FCC)催化劑中的性能,結(jié)果表明,在FCC催化劑制備及應用條件下,活性氧化鋁保持比較穩(wěn)定的比表面積、孔容和酸性等性能。

            (3)活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領域的應用

            活性氧化鋁在水質(zhì)凈化領域的發(fā)展非常迅速,對水質(zhì)的處理主要集中在以下幾個方面:氟化物的去除,磷化物的去除,有毒金屬離子的去除等。汪洪洋等以活性氧化鋁吸附技術處置超標含As污水(水中As質(zhì)量濃度在0.100~0.250 mg/L之間)時,處理效果顯著,去除率集中于70%~80%之間,該技術使用后的活性氧化鋁處理后可循環(huán)使用,與其他方法相比減少了As在水體中的沉積和轉(zhuǎn)移,避免了二次污染,大大降低了處置成本。

            (4)活性氧化鋁在干燥方面的應用

            活性氧化鋁與水之間有比較強的親合力,因而它有較強的干燥能力,在一般用的工業(yè)干燥劑里面,無水硫酸銅、氧化鈣等的干燥能力低于活性氧化鋁。氧化鋁能干燥很多種氣體,是因為氧化鋁的化學穩(wěn)定性好,僅僅一小部分氣體同它起化學反應,它可以干燥二十余種氣體。

            (5)活性氧化鋁在吸附領域的應用

            用作吸附劑也是活性氧化鋁的用途之一,這主要是因為活性氧化鋁比表面積大、孔隙結(jié)構合理、化學穩(wěn)定性好等因素。管蒙蒙等在sol-gel法制備多孔氧化鋁及其對甲醛的吸附研究中,采用溶膠凝膠法制備出多孔活性氧化鋁,釆用XRD、熱分析等表征手段分析,而且研究了氧化鋁吸附性能受造孔劑添加量的影響。研究了用不同工藝制備的活性氧化鋁對甲醛的吸附性能,并與用高錳酸鉀處理過的氧化鋁進行比較,結(jié)果表明實驗制備的活性氧化鋁對甲醛有較高的吸附能力,聚乙烯醇(PVA)能夠提高活性氧化鋁的吸附能力。

            2、活性氧化鋁的制備工藝

            (1)脫水法

            活性氧化鋁一般是通過氫氧化鋁在450~600℃間加熱脫水制得,根據(jù)原料的不同,主要有以下幾種合成氫氧化鋁的方法:

            酸沉淀法。即用酸性物質(zhì)去中和堿性的鋁鹽溶液。先用酸從鋁酸鹽溶液沉淀出一水合氧化鋁,再通過老化、洗滌、干燥等過程得到氫氧化鋁,常被稱為酸沉淀法(堿法)。其中硝酸法是目前常用的一種方法,可以制備出孔徑分布窄、成型性能較好的擬薄水鋁石產(chǎn)品。酸沉淀法工藝簡單,重復性好,制備出的擬薄水鋁石的比表面大,生產(chǎn)效率高,環(huán)境污染小,但產(chǎn)品中的陰離子難以完全除去。

            堿沉淀法。即用堿性物質(zhì)去中和酸性的鋁鹽溶液。用堿從鋁鹽溶液沉淀出一水合氧化鋁,再通過老化、洗滌、干燥等過程得到擬薄水鋁石產(chǎn)品,該法常被稱為堿沉淀法(酸法)。該法以氯化鋁和氨水為原料,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,雜質(zhì)脫除容易,不易生成三水氧化鋁,在相同制備條件下,晶粒完整,晶粒較大。其缺點是對原料的純度要求高,要完全除去雜質(zhì)陰離子較困難。

            醇鋁水解法。醇鋁水解生成一水合氧化鋁,再經(jīng)老化、過濾、干燥得到高質(zhì)量的擬薄水鋁石,經(jīng)最終脫水制得的γ-Al2O3純度非常高,而且產(chǎn)品晶型好,孔結(jié)構容易控制,但是該方法生產(chǎn)氧化鋁成本較高,價格昂貴,目前國內(nèi)對這種方法的研究和應用較少,而國外常用這種方法。

            碳化法。碳化法制備擬薄水鋁石利用CO2和NaAlO2反應,最終制備出γ-Al2O3載體。碳化法的工藝思路是在偏鋁酸鈉(NaAlO2)溶液中通入CO2。由于這種方法能結(jié)合鋁廠的實際情況,利用工業(yè)上由鋁礬土生產(chǎn)氫氧化鋁的中間體鋁酸鈉溶液經(jīng)碳化法制備是一條經(jīng)濟路線,可簡化工藝路線及設備,減少環(huán)境污染。

            (2)溶膠凝膠法

            此法是將金屬鋁煮解在鹽酸或氯化鋁溶液中,得到透明無色的鋁溶膠。而后將鋁溶膠與環(huán)六亞甲基四胺溶液混合,滴入在熱油柱中膠凝成球,再經(jīng)老化、洗滌、干燥、煅燒制得氧化鋁。此法制得的γ-Al2O3小球,其特點是低密度、大孔容,而且強度較好,生產(chǎn)中小球洗滌方便,且省掉了過濾工序,易于實現(xiàn)連續(xù)化。

            (3)檸檬酸法

            譚亞南等將結(jié)晶氯化鋁與檸檬酸及淀粉等造孔劑混合,經(jīng)直接干燥和焙燒制得了一種無定形活性氧化鋁,與常規(guī)的活性氧化鋁制備方法相比,這種制法省去了中和、老化、過濾和洗滌等步驟,縮短制備周期且過程容易控制。無需配制酸溶液和堿溶液,從而節(jié)省大量用水,免去污水排放。

            3、活性氧化鋁的改性

            為了克服氧化鋁的高溫燒結(jié)以及相變引起的比表面積下降、孔結(jié)構破壞等一系列問題,各國學者開展了對氧化鋁熱穩(wěn)定性的改性研究,主要采用的方法為:改進制備工藝、添加助劑以及生成新的物質(zhì)。改進制備工藝可以改善氧化鋁顆粒的結(jié)構和形態(tài),減少比表面的損失;添加助劑可以抑制顆粒的燒結(jié),穩(wěn)定氧化鋁的晶型結(jié)構,提高相轉(zhuǎn)變溫度;生成新的物質(zhì)是指在氧化鋁上生成新的高溫穩(wěn)定,且具有一定比表面積的物質(zhì)來改善氧化鋁的穩(wěn)定性。

            目前研究較多的主要是通過添加助劑的方式來提高γ-Al2O3的高溫熱穩(wěn)定性。經(jīng)過多年的實踐總結(jié),用作改性氧化鋁的添加劑基本為5大類,即稀土元素、堿土元素、過渡金屬、二氧化硅和其它氧化物,F(xiàn)在國內(nèi)外多采用稀土La、Ce、堿土金屬Ba對氧化鋁進行改性,從而提高活性氧化鋁的穩(wěn)定性。

            小結(jié):

            隨著化工日益發(fā)展和對環(huán)境保護日益重視,市場對γ-Al2O3的需求量正迅速增長,對γ-Al2O3載體的性能提出了更高的要求,而制備方法與性能密切相關。目前在工業(yè)上,低成本、綠色環(huán)保的碳化法生產(chǎn)γ-Al2O3載體工藝逐漸普及,溶膠-凝膠法也正成為載體制備領域新的研究熱點。另一方面,制備出大比表面積、適宜孔徑分布及熱穩(wěn)定性和抗水合性良好的γ-Al2O3載體也將越來越得到人們的重視。

            資料來源:

            馬云杰.活性氧化鋁催化劑的制備研究

            顧偉偉.凝膠法制備改性活性氧化鋁研究

            馬云杰等.活性氧化鋁制備及改性

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            作者:平安

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