二（β-二亞胺基）二價稀土配合物催化醛／N與亞磷酸二乙酯的氫磷化反應(yīng)

編號：FTJS06948

篇名：二（β-二亞胺基）二價稀土配合物催化醛／N與亞磷酸二乙酯的氫磷化反應(yīng)

作者：劉倩倩 ;洪玉標(biāo) ;鄭煜 ;薛明強

關(guān)鍵詞： β-二亞胺基 二價稀土配合物 氫磷化反應(yīng) 醛、酮

機構(gòu)： 蘇州大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)部,蘇州215123

摘要： 研究了一系列二（β-二亞胺基）二價稀土配合物[Eu（L^2,6-ipr2）2·CH3C6H5,L^2,6-ipr2=[N（2,6-iPr2C6H3）C（Me）]2CH^-（1）;Eu（L^2,6-Me2）2（THF）,L^2,6-Me2=[N（2,6-Me2C6H3）C（Me）]2CH^-（2）;Eu（L^2,4,6-Me3）2（THF）,L^2,4,6-Me3=[N（2,4,6-Me3C6H2）-C（Me）]2CH^-（3）;Eu（L^2,6-ipr2Ph）2,L^2,6-ipr2Ph=[（2,6-iPr2C6H3）NC（Me）CHC（Me）N（C6H5）]^-（4）;Sm（L^2,6-ipr2）2·CH3C6H5（5）;Yb（L^2,6-ipr2Ph）2（6）;Yb（L^2-Me）2（THF）,L^2-Me=[N（2-MeC6H4）C（Me）]2CH^-（7）]對醛/酮與亞磷酸二乙酯的氫磷化反應(yīng)的催化行為.發(fā)現(xiàn)所有配合物都可以在溫和條件下，高效地催化芳醛以及雜環(huán)芳醛與亞磷酸二乙酯的氫磷化反應(yīng)，在催化劑用量為0.08 mol%，25℃，無溶劑條件下反應(yīng)5 min，α-羥基膦酸酯的收率可以達(dá)到90%-99%.催化活性有賴于β-二亞胺基的結(jié)構(gòu)，其活性順序為L^2，6-Me2〈 L^2，4，6-Me3〈 L^2，6-ipr2≈L^2，6-ipr2Ph.該催化體系具有優(yōu)秀的醛底物適應(yīng)能力.這類二價稀土配合物也可以有效地催化未活化的酮與亞磷酸二乙酯的反應(yīng)，并顯示良好的底物適應(yīng)能力.