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            復(fù)納科學(xué)儀器(上海)有限公司

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            AI 臨近?加速電催化劑篩選的高通量納米沉積系統(tǒng)

            AI 臨近?加速電催化劑篩選的高通量納米沉積系統(tǒng)
            復(fù)納科技  2024-04-03  |  閱讀:656

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            引言 

            INTRODUCTION

            堿性水電解作為一種重要的電化學(xué)反應(yīng),可作為大規(guī)模產(chǎn)生氫氣的可行候選方式(僅次于質(zhì)子交換膜)。通過對水電解催化劑進(jìn)行篩選,可制備與傳統(tǒng)方式相比更為高效的電極材料,從而確定下一步研發(fā)所需的材料體系。


            為此,Avantium Chemicals BV 與荷蘭 VSParticle 公司合作,基于火花燒蝕納米印刷沉積系統(tǒng)和電化學(xué)高通量篩選裝置組合進(jìn)行了堿性水電解催化劑的篩選實(shí)驗(yàn)。經(jīng)過驗(yàn)證,這一裝置組合能夠在工業(yè)化電流密度下的流體動力學(xué)條件下制備和篩選電極材料。這表明該裝置不僅適用于篩選最佳催化劑和穩(wěn)健的催化劑制備,而且還可用于優(yōu)化更大規(guī)模的實(shí)驗(yàn)。


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            用于快速篩選電催化劑的高通量電化學(xué)平臺


            Part 1 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容介紹

            在該實(shí)驗(yàn)中,研究人員利用火花燒蝕技術(shù)生成具有催化活性的納米粒子,并通過惰性載氣將其傳輸并直接沉積到電極上。這種方法的優(yōu)勢在于納米顆粒的表面不與封端劑或配體發(fā)生反應(yīng),因此它們可以輕松地附著在電極襯底上,而無需使用濕法沉積所需的粘合劑、后處理或其他流程。


            可通過改變 8×8 電極矩陣中的兩個參數(shù)來進(jìn)行實(shí)驗(yàn):一是通過調(diào)節(jié)火花納米顆粒催化劑發(fā)生器的相對功率來改變 Fe/Ni 比率,二是通過控制沉積時間來調(diào)節(jié) Ni 和 Fe 納米粒子混合膜在鍍鎳基底上的膜厚度。值得一提的是,火花放電的燒蝕速率與輸入功率成正比。此外,火花燒蝕與納米材料打印的結(jié)合還使我們能夠以可控、快速、精準(zhǔn)的方式改變其他參數(shù),例如顆粒尺寸、薄膜形態(tài)以及單個顆粒的成分。


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            火花燒蝕技術(shù)可以產(chǎn)生 20000K 的高溫放電通道,使靶材材料跨越液化過程從而實(shí)現(xiàn)直接氣化。


            電化學(xué)裝置 

            系統(tǒng)由 64 個平行板電化學(xué)流通池組成,陽極室和陰極室之間通過膜隔開。這些單元可以采用矩陣尋址方法進(jìn)行順序或批量并行操作,從而最小化成本并實(shí)現(xiàn)向更大電極矩陣的擴(kuò)展。


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            串聯(lián)運(yùn)行:電解液被泵擠入第一個通道,再從那里進(jìn)入第二個通道,依此類推,然后從第八個通道流出,一次測量一個電池。


            并行流運(yùn)行:其中一個傳入流被分成八個流,并引入每個分通道。此配置用于半并行操作,可同時測量八個電池。


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            火花燒蝕納米印刷沉積系統(tǒng) 

            催化劑篩選效率受多種因素制約,其中包括高通量篩選系統(tǒng)和多組分催化劑快速合成的挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)化學(xué)方法在電催化劑合成方面面臨著困難,因?yàn)殡姶呋瘎┩ǔI婕岸喾N比例的金屬和氧化物組合,需要進(jìn)行多批次的合成。此外,由于篩選過程中使用的催化劑量較少,每次合成都會產(chǎn)生大量浪費(fèi)。此外,可重復(fù)合成多種組分的電催化劑也是一個重要指標(biāo)。


            采用火花燒蝕技術(shù)的方法,可以快速制備多種納米級金屬、合金和氧化物顆粒催化劑,催化劑初始粒徑可控制在 0-20nm 范圍內(nèi)(可參考文章:《閃電也能制備納米材料,火花簡史Ⅰ》)。結(jié)合干法沖壓沉積模塊,即可在任意平面基底表面實(shí)現(xiàn)選區(qū)薄膜打印沉積(可參考文章:《VSPARTICLE 干法納米打印技術(shù),加速材料研發(fā)進(jìn)程》)。


            在這個方案中,研究者使用兩臺納米顆粒催化劑發(fā)生器 VSP-G1 分別制備 Ni 和 Fe 催化劑,并調(diào)節(jié)它們的生成比例,然后在 64 個 dots 上沉積了多種組分的催化劑。


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            利用兩臺納米顆粒催化劑發(fā)生器混合 Ni/Fe 催化劑后使用氣溶膠沉積打印在 8×8 陣列樣品池中


            堿性電解水測試 

            在堿性水電解實(shí)驗(yàn)中,電池電位是唯一的輸出變量。通過在八種不同的沉積時間中沉積八種不同比例的鎳和鐵納米粒子,使用火花燒蝕制備了 64 個不同比例的陽極催化劑(而陰極則使用鎳)。在電解液(30% KOH)中,陽極和陰極之間通過增強(qiáng)聚苯硫醚(PPS)膜隔開并循環(huán)。當(dāng)電流密度增加到 200 mA/cm2 后,電池電位通常在兩小時內(nèi)穩(wěn)定在 2.3 至 2.6 V。


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            堿性水電解實(shí)驗(yàn)中使用的納米顆粒沉積物的參數(shù)水平。通過調(diào)節(jié)兩臺發(fā)生器的相對功率來改變沉積物中的 Ni / Fe 比,保持總功率恒定


            實(shí)驗(yàn)采用半平行配置,同時測量 8 個電極。陽極電解液和陰極電解液流道中的八個流是通過使用 1-8 歧管和八個毛細(xì)管產(chǎn)生的,以產(chǎn)生 0.6 bar 的壓降,從而在所有八個通道中產(chǎn)生相等的流量。在去除異常值后,繪制了穩(wěn)定電池電勢與兩個不同參數(shù)的關(guān)系圖(見下圖 A 和 B)。從圖中可以看出,電勢隨著納米顆粒催化劑組合物中的鎳含量(即產(chǎn)鎳發(fā)生器的輸出功率)線性增加,同時隨著沉積時間的增加呈對數(shù)減少,直至達(dá)到 160 秒后再次開始增加。圖 C 中的等值線圖更清楚地顯示了這種現(xiàn)象,可以發(fā)現(xiàn)在電池電位為 2.35V 的最佳催化劑沉積條件區(qū)域(鎳含量為 0% 時,即鐵含量為 100%)的沉積時間約為 100 秒。


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            A,B 去除異常值后的電位變量圖。C 等高線圖顯示電池電位隨 Ni / Fe 發(fā)生器功率比和沉積時間的變化。


            小結(jié)

            測試數(shù)據(jù)顯示,Ni / Fe 比率和沉積時間對電池電位有顯著影響。隨著鎳納米粒子的百分比增加,電勢增加,但性能下降得越明顯。此外,較長的沉積時間導(dǎo)致較低的電池電位,但在一定的沉積時間范圍內(nèi),電池電位會再次增加。結(jié)果表明,隨著鐵含量的增加,鐵納米顆粒覆蓋了鎳層,改善了催化作用,但過多的鐵會導(dǎo)致催化效率下降。


            總的來說,結(jié)合電化學(xué)篩選平臺和火花燒蝕沉積技術(shù),可以有效地對電解水制氫催化劑進(jìn)行篩選。這一方法不僅能夠優(yōu)化催化劑的性能,還能為催化劑的生產(chǎn)和更大規(guī)模的測試提供重要支持。


            Part 2 材料的 AI 時代已經(jīng)來臨

            人工智能正在引發(fā)材料研發(fā)的新革命。谷歌旗下的 Graph Networks for Materials Exploration(GNoME)在 2023 年年底發(fā)布了一項(xiàng)研究,成功尋找到了 38 萬余個熱力學(xué)穩(wěn)定的晶體材料。這一成果相當(dāng)于為人類增加了 800 年的智力積累,極大地加快了發(fā)現(xiàn)新材料的研究速度。


            科技巨頭們已經(jīng)看準(zhǔn)了相同的技術(shù)路線:(1)首先,他們通過理論計(jì)算獲取材料科學(xué)數(shù)據(jù);(2)然后,利用高通量計(jì)算生產(chǎn)海量數(shù)據(jù);(3)接著,將這些數(shù)據(jù)輸入到人工智能模型中進(jìn)行訓(xùn)練;(4)最后,利用這些訓(xùn)練有素的模型推理未知材料的性能。這種整合了理論計(jì)算、高通量計(jì)算和人工智能的方法極大地加速了材料研發(fā)過程,為新材料的發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用提供了更廣闊的可能性。


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            GNoME 數(shù)據(jù)集宣稱找到了 384781 種熱力學(xué)穩(wěn)定的無機(jī)材料,大部分來自人類很少涉足的元素組合,且大部分是金屬化合物。


            電催化劑的開發(fā)越來越依賴于低成本材料體系開發(fā)和合成技術(shù)的進(jìn)步。因此,利用高通量方法實(shí)現(xiàn)材料的自動化、可重復(fù)生成,可以進(jìn)一步幫助大模型的訓(xùn)練和學(xué)習(xí)。在宏觀尺度上,金屬存在不互溶的現(xiàn)象,但在更小的納米及原子尺度上,存在著更多可能的合金材料。VSParticle 采用的火花燒蝕放電技術(shù)能夠?qū)崿F(xiàn)原子及納米尺度的材料混合,而且在僅更換靶材的情況下就能夠?qū)崿F(xiàn)多種材料體系的合成。這種方法也有效地解決了傳統(tǒng)化學(xué)合成效率低、可重復(fù)性差的問題,從而進(jìn)一步推動了大數(shù)據(jù)模型的自主學(xué)習(xí)效率。


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            火花燒蝕技術(shù)可以產(chǎn)生多種組分納米顆粒,是無機(jī)納米材料大數(shù)據(jù)模型建立的重要參考技術(shù)之一


            同時 VSParticle-P1 納米印刷沉積系統(tǒng),可以實(shí)現(xiàn)具有獨(dú)特性能的無機(jī)納米結(jié)構(gòu)材料的打印直寫或沉積,并可提供打印不同成分和厚度的納米多孔層的選項(xiàng),可廣泛應(yīng)用于電催化,傳感器,線路互聯(lián),增強(qiáng)拉曼等領(lǐng)域。


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            參考文獻(xiàn)

            【1】 Becker R, Weber K, Pfeiffer T V, et al. A scalable high-throughput deposition and screening setup relevant to industrial electrocatalysis[J]. Catalysts, 2020, 10(10): 1165.

            【2】 A. Merchant, S. Batzner, S. S. Schoenholz, M. Aykol, G. Cheon, and E. D. Cubuk, “Scaling deep learning for materials discovery,” Nature, vol. 624, no. 7990, pp. 80–85, Dec. 2023, doi: 10.1038/s41586-023-06735-9.

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