中國(guó)粉體網(wǎng)訊 據(jù)媒體報(bào)道,3月29日,小米春季新品發(fā)布會(huì)上全球首發(fā)超級(jí)快充硅氧負(fù)極電池,新材料帶來(lái)更快充電、更高電池密度,電量達(dá)5000mAh。小米方面表示,小米率先將新能源汽車電池技術(shù)應(yīng)用于手機(jī),兼顧快充、手感以及大電量。
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據(jù)科研人員介紹,目前鋰離子電池中廣泛使用的是石墨負(fù)極材料,容量發(fā)揮已接近其理論比容量(372mA·h/g),因此迫切需要開發(fā)出具有更高比容量的負(fù)極材料。
硅負(fù)極具有很高的理論比容量(4200mA·h/g)和較低的電化學(xué)嵌鋰電位(約0.4 V vs.Li/Li+),是公認(rèn)的下一代鋰離子電池負(fù)極材料。然而,硅負(fù)極巨大的體積效應(yīng)(約300%)以及由此引發(fā)的電極粉化和不穩(wěn)定的SEI阻礙了其商業(yè)化進(jìn)程。
目前硅負(fù)極的實(shí)用化主要有三種策略,即碳包覆氧化亞硅、納米硅碳和無(wú)定形硅合金。其中,氧化亞硅(SiOx,0<x<2)是一種極具有應(yīng)用前景的硅基負(fù)極材料,其具有更小的體積膨脹和更好的循環(huán)穩(wěn)定性,然而較低的首次庫(kù)侖效率是制約其應(yīng)用的最大挑戰(zhàn)。
SiOx的結(jié)構(gòu)目前還存在一定的爭(zhēng)議,不過(guò)大多數(shù)報(bào)道認(rèn)為它是一種硅納米粒子(2~5nm)彌散分布在無(wú)定形二氧化硅之中的結(jié)構(gòu)。SiOx的電化學(xué)性能主要受氧含量x調(diào)控,x越大,比容量越低,但循環(huán)性能更好。
規(guī);a(chǎn)的SiOx受熱力學(xué)平衡的限制,x一般為1,其嵌鋰的一種可能形式為:4SiO+17.2Li→3Li4.4Si+Li4.4SiO4,按此方程式計(jì)算其首次充放電比容量分別為2615和2007mA·h/g,首效為76.7%,SiO首次嵌鋰產(chǎn)生的不可逆硅酸鋰相雖然導(dǎo)致了較低的首效,但是卻有助于緩沖材料的體積變化,提升循環(huán)穩(wěn)定性。
在SiO體系中可以應(yīng)用納米化和碳包覆兩種策略。首先,碳包覆含量越高,SiO單體容量越低(歸因于SiO含量的降低),但是首效和循環(huán)性能均有所提升。然而,在SiO與石墨的復(fù)合體(容量均約為600mA·h/g)中,發(fā)現(xiàn)當(dāng)碳包覆含量為15%時(shí),其具有最優(yōu)的循環(huán)性能和庫(kù)侖效率,這歸因于其最小的極化和阻抗。在驗(yàn)證SiO的尺寸效應(yīng)時(shí),小粒徑樣品在扣電和全電中均具有最好的循環(huán)性能和庫(kù)侖效率,以及最小的阻抗。
目前納米硅基負(fù)極材料的應(yīng)用尚處于起步階段,正不斷拓展至消費(fèi)電子、電動(dòng)工具、動(dòng)力電池領(lǐng)域。我國(guó)在該材料領(lǐng)域已經(jīng)具有眾多核心專利,納米硅負(fù)極在國(guó)內(nèi)及國(guó)際上的蓬勃發(fā)展未來(lái)可期。
其中,動(dòng)力型電池將占據(jù)今后鋰離子電池的主要市場(chǎng)份額,高安全性和高能量密度是其追求的顯著特點(diǎn),兼顧高能量密度同時(shí)控制電池的體積膨脹是技術(shù)上的難題,需要設(shè)計(jì)低體積膨脹但高面容量的負(fù)極。將金屬鋰與包括納米硅材料等載體的復(fù)合可能是更為理想的解決方案,但負(fù)極含金屬鋰需要固態(tài)電解質(zhì)取得突破,這方面需要更長(zhǎng)時(shí)間的基礎(chǔ)研究和開發(fā)。
資料來(lái)源:
周軍華等:鋰離子電池納米硅碳負(fù)極材料研究進(jìn)展,溧陽(yáng)天目先導(dǎo)電池材料科技有限公司2020
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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