江蘇先豐納米材料科技有限公司
已認(rèn)證
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電催化是當(dāng)前的熱門研究方向。
電催化研究?jī)?nèi)容多樣,主要包括電解水中的析氫(HER)、析氧反應(yīng)(OER),燃料電池中重要的半反應(yīng)氧還原反應(yīng)(ORR)以及電催化二氧化碳還原反應(yīng)。
無(wú)論應(yīng)用的領(lǐng)域是哪種電催化反應(yīng),催化劑均是核心,電催化研究的首要任務(wù)就是設(shè)計(jì)并制備出對(duì)特定反應(yīng)具有高活性、高選擇性和長(zhǎng)壽命的電催化劑。經(jīng)過(guò)多年發(fā)展,目前常用的電催化劑主要分為貴金屬、過(guò)渡金屬和非金屬催化劑。
一貴金屬電催化劑
貴金屬催化劑主要包括Pt、Ir、Pd、Ru和Rh等。Pt單質(zhì)表現(xiàn)出優(yōu)異的HER性能,Pt的氫吸附中間體的自由能基本上接近理想數(shù)值零,因此催化活性最高,工業(yè)電解水多以Pt/C為析氫催化劑,很多研究的HER催化劑也和Pt/C的性能進(jìn)行對(duì)比。IrO2和RuO2是商業(yè)應(yīng)用的OER催化劑,也是眾多研究中比對(duì)的基準(zhǔn)。
雖然貴金屬催化劑有很多優(yōu)點(diǎn),但是在應(yīng)用時(shí)也發(fā)現(xiàn)了一些問(wèn)題,如價(jià)格昂貴,制備成本高。此外貴金屬容易聚集而失去活性,且聚集的顆粒不能暴露活性位點(diǎn),導(dǎo)致催化活性和穩(wěn)定性降低。研究人員為了解決這些問(wèn)題,目前主要通過(guò)減少貴金屬催化劑的負(fù)載量以降低催化劑成本,同時(shí)引入其它基質(zhì),提高貴金屬催化劑的分散性。
二過(guò)渡金屬
過(guò)渡金屬催化劑包括過(guò)渡金屬氫氧化物、氧化物、硫化物、磷化物以及合金。鉬是一種用于NRR的過(guò)渡金屬,一些基于鉬的分子配合物已被開發(fā)用于電催化合成氨,如氧化鉬、氮化鉬、碳化鉬和硫化鉬都可用于NRR反應(yīng),其中MoS2研究最為廣泛。
MoS2的邊緣是電催化反應(yīng)的活性位點(diǎn),可用于電催化NRR。此外,MXenes材料具有良好的機(jī)械性能和大的比表面積,其導(dǎo)電性和基面上豐富的活性位點(diǎn)在電催化發(fā)展方面發(fā)揮著重要作用。MXene材料已被證明可以用于電催化HER/OER/ORR反應(yīng)。
三非金屬催化劑
非金屬催化劑主要包括碳基催化劑以及一些硼基和磷基催化劑。通常,碳基催化劑具有多孔結(jié)構(gòu)和較大的表面積,有利于暴露更多的活性位點(diǎn),并為質(zhì)子和電子的傳遞提供了豐富的通道。氧化石墨烯表面和邊緣的各類含氧官能團(tuán)以及一些缺陷,使其具有不同的電學(xué)性質(zhì)和催化活性,研究人員利用各類化學(xué)改性及化學(xué)成鍵的方式把其他有益的成分修飾在GO的表面官能團(tuán)上,制備出新型電催化劑。
研究人員以石墨炔為基底,進(jìn)行單個(gè)硼、氮原子摻雜后發(fā)現(xiàn)其可以將CO2還原為乙烯。少層黑磷納米片由于具有較多活性位點(diǎn)和較弱的HER,使其對(duì)NRR具有較好的活性和選擇性。
在以上3類電催化劑中,二維超薄納米片結(jié)構(gòu)材料在催化領(lǐng)域的應(yīng)用極其廣泛,高比表面積、大量暴露的活性位點(diǎn)、無(wú)堆疊的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其具有天然的催化優(yōu)勢(shì),以二維材料為基底的二維單原子催化劑也已經(jīng)成為電催化的研究熱點(diǎn)。
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