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介紹

高濃度分散體系通常是非常復(fù)雜的分散體系，在靜止時(shí)微觀結(jié)構(gòu)和流變性能逐漸變化，本文通過Rheolaser Master光學(xué)法微流變儀研究了高濃度分散體系在靜止?fàn)顟B(tài)下粘彈性的變化過程。

微流變學(xué)過去20年一直是流變學(xué)研究的熱點(diǎn)，最前沿的研究人員對流變學(xué)表征這一技術(shù)也愈加感興趣。不同于宏觀流變學(xué)，微流變學(xué)從樣品的微觀結(jié)構(gòu)出發(fā)，通過追蹤分散體系中膠體示蹤粒子的運(yùn)動情況來獲得體系的粘彈性參數(shù)。微流變學(xué)的特點(diǎn)在于可以表征極低粘度樣品（如聚合物溶液或蛋白質(zhì)溶液）的粘彈性，測量范圍和靈敏度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過現(xiàn)代最精密的機(jī)械流變儀可達(dá)到的范圍。微流變技術(shù)的一個(gè)最重要的優(yōu)點(diǎn)是可測量、表征弱結(jié)構(gòu)流體的粘彈性。另外，所需要的樣品量非常少，操作更加簡單，可以持續(xù)追蹤粘彈性的變化過程。

1.1 分散體系中粒子的運(yùn)動

粒子的布朗運(yùn)動是無序運(yùn)動，微流變學(xué)中研究其統(tǒng)計(jì)學(xué)分布規(guī)律，使用均方根位移（MSD=Mean Square Displacement）描述粒子的運(yùn)動，即單位時(shí)間內(nèi)粒子運(yùn)動的面積。這樣便可以消除粒子移動過程中產(chǎn)生的不規(guī)則性。      

對于純粘性非牛頓流體來說，粒子的運(yùn)動是自由的，均方根位移MSD隨著粒子運(yùn)動時(shí)間的增加呈直線增加，見圖1。而粘彈性非牛頓流體中的粒子在運(yùn)動一段距離后會被大分子骨架阻擋和纏繞，隨著時(shí)間繼續(xù)增加，在弛豫時(shí)間T_R時(shí)突破纏繞進(jìn)入宏觀溶劑中，繼續(xù)運(yùn)動擴(kuò)大均方根面積。所以，均方根位移曲線的平臺區(qū)表現(xiàn)了樣品的彈性強(qiáng)弱，T_R之后的斜率區(qū)表現(xiàn)樣品的粘性強(qiáng)弱。

結(jié)果與討論

粘彈性平衡狀態(tài)的MSD曲線分析

   圖2 不同樣品MSD曲線對比

上圖是三個(gè)不同配方的高濃度分散體系在粘彈性平衡時(shí)的均方根位移曲線對比，1#為紅色，2#為藍(lán)色，3#為黃色。首先，三個(gè)樣品均有明顯的彈性平臺，均是粘彈性流體。3#樣品（黃）的彈性平臺區(qū)更靠近下方，說明其微觀構(gòu)造的彈性更強(qiáng)，2#樣品（藍(lán)）的粘性斜率區(qū)更加靠右，說明其粘度最強(qiáng)。

過程流變性

分析了三個(gè)樣品在靜置狀態(tài)下的粘度因子和弛豫時(shí)間的變化，通過監(jiān)測各鉆井液流變性隨靜置時(shí)間的變化對其穩(wěn)定性進(jìn)行排序。粘度因子由均方根位移MSD曲線粘性區(qū)斜率的倒數(shù)計(jì)算得來，可以直觀的反應(yīng)鉆井液粘性的變化過程。

 圖3 不同樣品粘度變化過程對比

從上可見，三個(gè)樣品在開始時(shí)間內(nèi)由于結(jié)構(gòu)恢復(fù)過程，粘度持續(xù)增加，并逐步達(dá)到粘性平衡，但是1#樣品（紅）在2.5h之后粘度開始下降，2#號樣品（藍(lán)）22h后粘度發(fā)生下降，說明結(jié)構(gòu)也發(fā)生了崩解。3#樣品（黑）最穩(wěn)定，粘度在30h測試時(shí)間內(nèi)未降低。

結(jié)論

高濃度分散體系中的高分子聚合物可以形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，用于懸浮顆粒的骨架。當(dāng)分散體系被攪拌后，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)被打散，在靜置時(shí)開始結(jié)構(gòu)恢復(fù)，黏性逐漸增加。穩(wěn)定性不好的分散體系在靜置一段時(shí)間后網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)開始失穩(wěn)，此時(shí)可能導(dǎo)致嚴(yán)重的顆粒沉降問題。

微流變學(xué)可以精確地描述高濃度分散體系的粘彈性變化過程，這對進(jìn)一步研究和表征分散體系復(fù)雜的最終使用性能具有很重要的意義。