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原燃材料是工廠的基礎(chǔ),也是穩(wěn)定熱工制度的基礎(chǔ),對(duì)預(yù)分解窯的質(zhì)量控制,首先要從原材料質(zhì)量著手。熟料燒成過程中所用原燃材料為:石灰質(zhì)原料、硅鋁質(zhì)原料、輔助校正原料及燃料煤。
一、石灰質(zhì)原料
凡是以CaCO3為主要成分的原料都叫石灰質(zhì)原料,如石灰石、石灰質(zhì)泥灰?guī)r、白堊。在熟料煅燒過程中,CaCO3受熱分解,生成CaO放出CO2。所以石灰質(zhì)原料是水泥熟料中CaO的主要來(lái)源,它是水泥生產(chǎn)中使用最多的一種原料,在生料中約占80%,一般生產(chǎn)1噸熟料約需1.4-1.5噸石灰質(zhì)原料。
我國(guó)生產(chǎn)水泥的石灰質(zhì)原料以石灰石最為廣泛,泥灰?guī)r次之,再次之為大理石,而白堊及貝殼僅一些小廠使用。石灰?guī)r在我國(guó)資源豐富,分布也非常廣,它是一種沉積巖,主要由方解石微粒組成,依成因可分為生物石灰?guī)r、化學(xué)石灰?guī)r和碎屑石灰?guī)r三種。石灰?guī)r中常有其它混合物,并含有白云石、粘土、石英或隧石及硫酸鈣等雜質(zhì)。石灰石呈致密狀,純凈的石灰石是白色的,由于含有不同的雜質(zhì)和雜質(zhì)的多少而呈清灰、灰白、灰黑以及淡黃或淺紅等不同顏色,常見的為青灰色,比重為2.6-2.8。
石灰石中的白云石(CaCO3、MgCO3)是熟料中MgO的主要來(lái)源。石灰石中的方解石礦物結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)形態(tài)、結(jié)晶體完整程度及晶體大小等都對(duì)熟料煅燒活性有著很大影響,同時(shí)其所含雜質(zhì)多少、雜質(zhì)成分、結(jié)構(gòu)、分布狀況,特別是燧石中的α—石英晶體,以及石英晶體的發(fā)育狀況等,對(duì)生料的化學(xué)反應(yīng)活性影響也很大,因此在對(duì)水泥窯系統(tǒng)分析研究中,也要考慮到這些因素。
石灰石的質(zhì)量指標(biāo)控制主要包括CaO、MgO、R2O、SO3、Cl-等。其中CaO是構(gòu)成生料的主要成份,MgO、R2O、SO3、Cl-的含量為有害成份,是石灰石礦山前期勘探需查明的主要內(nèi)容。較高的CaO、較低的MgO、R2O、SO3、Cl-含量是優(yōu)質(zhì)石灰石礦山和生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)熟料的基本要求,礦山選址的依據(jù)。
進(jìn)廠石灰石的質(zhì)量指標(biāo)控制屬預(yù)配料控制過程,日常以控制CaO含量為主,即進(jìn)廠石灰石品位。對(duì)于其中的有害成份,一般隨石灰石品位變化:石灰石品位越高,有害成份越低;石灰石品位越低,有害成份越高。控制合理的進(jìn)廠石灰石品位,是為了保證生料率值滿足預(yù)計(jì)的要求。石灰石品位既非越高越好、也非越低越好,應(yīng)根據(jù)所使用的硅鋁質(zhì)原料及生料率值要求來(lái)限定。
引起石灰石品位變化的因素主要是礦山斷層、裂隙土、表層覆蓋土、高鎂夾石、薄層灰?guī)r等。這些因素均會(huì)引起石灰石品位的貧化。礦山一經(jīng)選定,其礦石中MgO含量應(yīng)符合要求,實(shí)際生產(chǎn)中,應(yīng)關(guān)注所用礦山的礦石中MgO含量的不規(guī)則變化,較高的MgO一般是由高鎂夾石所引起。在使用高鎂夾石體的礦區(qū)時(shí),應(yīng)加強(qiáng)源頭控制,注意搭配使用,確保進(jìn)廠石灰石中MgO含量滿足要求。有害成份主要隨石灰石品位變化,薄層灰?guī)r、邊坡料等是引起有害成份升高的主要因素。實(shí)際生產(chǎn)中,應(yīng)根據(jù)礦區(qū)開采點(diǎn)的階段性變化,均勻搭配薄層灰?guī)r、邊坡料等,注意保持石灰石品位的相對(duì)穩(wěn)定,以保證有害成份在控制范圍內(nèi)。
石灰石品位的控制通過炮孔取樣、炮堆取樣、入均化堆場(chǎng)取樣來(lái)跟蹤完成。炮孔樣是指導(dǎo)礦山臺(tái)段開采品質(zhì)跟蹤的依據(jù),炮堆取樣是炮堆搭配的主要依據(jù),入堆場(chǎng)取樣是計(jì)算均化后的石灰石料堆整體品位滿足配料要求的重要過程。通過以上過程的控制,可以保證入磨石灰石品位受控。
二、硅鋁質(zhì)原料
硅鋁質(zhì)原料是生產(chǎn)硅酸鹽水泥熟料的主要輔助原料,只有選擇適當(dāng)成份的硅鋁質(zhì)原料,才能保證生料配料過程的完成。其中硅質(zhì)原料的SiO2含量一般在75%以上,硅鋁質(zhì)原料的SiO2含量一般在75%以內(nèi)。
硅鋁質(zhì)原料是含堿和堿土的鋁硅酸鹽,主要化學(xué)成分是SiO2,其次為Al2O3,還有少量Fe2O3,主要是供給熟料所需要的酸性氧化物——SiO2、Al2O3和Fe2O3的,一般生產(chǎn)1噸熟料約用0.3-0.4噸硅鋁質(zhì)原料。我國(guó)水泥工業(yè)采用硅鋁質(zhì)原料種類較多,主要以粘土、黃土為最多,其次為頁(yè)巖、泥巖、粉砂巖及河泥等。下面著重介紹常用的幾種硅鋁質(zhì)原料。
1.粘土類:主要特征是顆粒級(jí)配中粘粒級(jí)(<0.005mm)占大多數(shù),達(dá)40-70%。它包括華北、西北地區(qū)的紅土,東北地區(qū)的粘土,南方地區(qū)的紅壤、黃壤等。粘土主要由鉀長(zhǎng)石(K2O·Al2O3·6SiO2)、鈉長(zhǎng)石或云母(K2O·3Al2O3·6SiO2)等礦物經(jīng)風(fēng)化及化學(xué)轉(zhuǎn)變而生成。
衡量粘土的質(zhì)量主要取決于粘土的化學(xué)成分、含砂量、堿含量、粘土的可塑性、熱穩(wěn)定性、需水量等工藝性能。這些性能隨粘土中所含的主導(dǎo)礦物不同,粘粒多寡及雜質(zhì)不同而異。所謂主導(dǎo)礦物是指粘土同時(shí)含有幾種粘土礦物時(shí),其中含量最多的稱為主導(dǎo)粘土礦物。根據(jù)主導(dǎo)礦物不同,可將粘土分成高嶺石類、蒙脫石類與水云母類等。南方的紅壤與黃壤屬于高嶺石類,華北與西北的黃土屬于水云母類,粘土中常常有石英砂、方解石、黃鐵礦(FeS2)、氧化鐵、碳酸鹽、硫酸鹽及有機(jī)物等雜質(zhì)。因此,粘土的化學(xué)成份差別很大,而多呈黃色、褐色或紅色。
2.黃土類:包括黃土和黃土狀亞粘土,原生的黃土以風(fēng)積成因?yàn)橹?,主要分布于華北和東北地區(qū)。黃土中的礦物主要是石英,其次為長(zhǎng)石、白云母、方解石、石膏等,黃土中的粘土礦物以伊利石為主,還有蒙脫石和拜來(lái)石等。由于黃土中含有細(xì)粒狀、斑點(diǎn)狀、薄膜狀和結(jié)核狀的碳酸鈣,一般CaO含量在5%-10%左右,黃土中的堿主要由云母、長(zhǎng)石所帶入,一般為3.5%-4.5%,黃土中粘粒級(jí)一般占20%-40%。
3.砂巖、粉砂巖類原料:包括頁(yè)巖、泥巖、粉砂巖等,在我國(guó)很多地區(qū)都有分布,是由海相或陸相沉積,也有海陸相交互沉積。主要礦物為石英、長(zhǎng)石類、云母、方解石及其它巖石碎屑,顏色一般為灰黃、灰綠、黑灰及紫紅等色。頁(yè)巖的硅酸率較低,一般為2.1-2.8,而粉砂巖的硅酸率一般大于3.0,鐵率在2.4-3.0之間,含堿量約在2-4%范圍內(nèi)。
由上可知,粘土質(zhì)原料含有多種類型礦物。而這些礦物在熟料煅燒過程中,反應(yīng)活性相關(guān)較大,一般來(lái)說(shuō)較細(xì)的高嶺石晶體及含有較多的非晶態(tài)SiO2反應(yīng)活性較好,較小且結(jié)晶不完整的SiO2晶體反應(yīng)活性一般,結(jié)晶完整且顆粒粗大的石英晶體反應(yīng)活性最差。云母礦物較多,會(huì)造成生料中R2O含量增多,容易造成預(yù)分解窯窯尾預(yù)分解系統(tǒng)“粘結(jié)堵塞”,并使熟料中堿含量增加,影響熟料品質(zhì)。
隨著新型干法窯的技術(shù)應(yīng)用,對(duì)硅鋁質(zhì)原料的要求也越來(lái)越高。新型干法窯技術(shù)大量使用劣質(zhì)原料:低品位的石灰石、高灰份的原煤,燒制更高硅酸率的熟料。因此,對(duì)新型干法窯,要求硅鋁質(zhì)原料的具備更高的硅酸率,一般要求SiO2含量在70%-80%之間,甚至更高。純粘土作硅鋁質(zhì)原料已很難滿足配料要求,需通過硅鋁質(zhì)原料與硅質(zhì)原料的搭配來(lái)滿足配料要求。實(shí)際生產(chǎn)應(yīng)根據(jù)礦山石灰石品位來(lái)選擇恰當(dāng)?shù)墓桎X質(zhì)原料配比。
硅鋁質(zhì)原料中的有害成份主要為R2O、SO3、MgO等。燒制低堿水泥熟料,一般要求硅鋁質(zhì)原料中的R2O(K2O+Na2O)含量小于2.0%。MgO要求小于3%,SO3要求小于2%。實(shí)際生產(chǎn)控制中,有害成份可以通過階段性普查、礦點(diǎn)分選來(lái)控制。硅鋁質(zhì)原料中含有多種類型礦物,而這些礦物在熟料煅燒過程中,反應(yīng)活性相差較大,一般來(lái)說(shuō)較細(xì)的高嶺石晶體及含有較多的非晶態(tài)SiO2反應(yīng)活性較好,較小且結(jié)晶不完整的SiO2晶體反應(yīng)活性一般,結(jié)晶完整且顆粒粗大的石英晶體反應(yīng)活性最差。云母礦物較多,會(huì)造成生料中R2O含量增多,容易造成預(yù)分解窯窯尾預(yù)分解系統(tǒng)“粘結(jié)堵塞”,并使熟料中堿含量增加,影響熟料品質(zhì)。
三、輔助校正原料
在用石灰質(zhì)原料和粘土質(zhì)原料兩種物料配料外,還有一些用量較少,但對(duì)保證正常生產(chǎn)、提高質(zhì)量、改善操作條件等起著良好的作用或?yàn)榱吮Wo(hù)環(huán)境而搭配利用的廢料,一般稱為輔助原料,常用的有鐵質(zhì)校正原料、鋁質(zhì)校正原料、硅質(zhì)校正原料、綜合利用的廢料等。
1.鐵質(zhì)校正原料:用以補(bǔ)充生料中Fe2O3的含量不足,一般凡含F(xiàn)e2O3較高的礦石或廢渣,都可作鐵質(zhì)校正原料。目前水泥廠常用的是硫鐵礦渣(俗稱鐵粉)及廢鐵尾礦、低品位鐵礦石等,同時(shí)低價(jià)的鋼渣資源也逐步被作為鐵質(zhì)原料使用。
2.鋁質(zhì)校正原料:當(dāng)配制的生料中Al2O3的含量不足時(shí),則要選用鋁質(zhì)校正原料進(jìn)行調(diào)整。常用的有:煤渣、高鋁粘土、煤矸石等。
3.硅質(zhì)校正原料:當(dāng)配制的生料中SiO2的含量不足時(shí),則要選用硅質(zhì)校正原料進(jìn)行調(diào)整??梢圆捎玫挠校汉琒iO2高的粘土、硅質(zhì)渣、砂巖等,也有用河砂的,但要慎重。
4.廢渣:水泥企業(yè)對(duì)廢渣的利用過去一直都把它當(dāng)成混合材使用,如粉煤灰,燒結(jié)煤矸石等,隨著人們環(huán)保意識(shí)的提高,為了增大廢渣的利用力度,亦重視把它們當(dāng)作生產(chǎn)熟料的原料,常用的有煤矸石、粉煤灰,作為硅鋁質(zhì)校正材用于配料。
四、原煤
水泥生產(chǎn)中的煤粉既提供熱能、又提供物料組份。因此,選擇合理的原煤品種是生產(chǎn)水泥熟料的必要條件。
原煤的水份、灰份、揮發(fā)份、發(fā)熱量、固定碳、全硫等是進(jìn)廠原煤的主要控制項(xiàng)目。其中全硫含量一般按不同礦點(diǎn)分別檢驗(yàn)。
新型干法窯優(yōu)點(diǎn)是可使用劣質(zhì)煤,對(duì)原煤品質(zhì)的要求相對(duì)降低,但對(duì)原煤中的硫含量必須限制,一般全硫控制在小于1.2%,同時(shí)兼顧硫堿比,以防止預(yù)熱器結(jié)皮,目前受到日趨嚴(yán)重的煤炭保供形勢(shì)影響,低價(jià)高硫煤的使用也正在逐步推動(dòng)中。適當(dāng)?shù)脑夯曳?、揮發(fā)份和入窯煤粉細(xì)度、水份也是實(shí)際生產(chǎn)所必須控制的,同時(shí)隨著目前窯系統(tǒng)工藝、裝備的優(yōu)化,在使用煙煤的同時(shí),無(wú)煙煤、褐煤的使用也日趨成熟,但在使用過程中,對(duì)入窯煤粉細(xì)度、水分的要求更加嚴(yán)格。
在窯系統(tǒng)煅燒過程中,煤灰中的各組份直接參與熟料的化學(xué)反應(yīng),由于煤灰的摻入,使熟料飽和比、硅酸率降低、鋁率提高。因此穩(wěn)定的原煤灰份是熟料率值穩(wěn)定的基礎(chǔ),進(jìn)廠原煤必須采取均化措施。
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