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            【原創(chuàng)】高純石英原材料結(jié)構(gòu)性分析


            來源:中國粉體網(wǎng)   九思

            [導(dǎo)讀]  高純石英廣泛運用于電子信息、光伏、光纖通信和電光源等行業(yè)。本文綜述了高純石英砂礦源選擇、高純石英砂及其制品應(yīng)用價值和指標(biāo)。進(jìn)一步,概括了主要高純石英砂企業(yè)產(chǎn)能、主要應(yīng)用市場、供需關(guān)系等。

            中國粉體網(wǎng)訊


            引言


            高純石英(high-purity quartz),又稱高純石英砂。它是二氧化硅純度大于99.9%(3N)的石英砂系列產(chǎn)品總稱,其本質(zhì)是一種石英晶體原材料,它以天然石英礦為原料,經(jīng)提純加工而獲得,具有極高二氧化硅純度及一定粒度。SiO2純度≥99.998%(4N8)的高純石英高端產(chǎn)品不僅是半導(dǎo)體、光伏、航天航空和高端電光源等行業(yè)的關(guān)鍵基礎(chǔ)材料,而且是我國芯片發(fā)展(晶圓制造與芯片封裝等)不可或缺的關(guān)鍵材料之一,在電子信息、新材料和新能源等戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)以及國防軍工、國家安全中具有十分重要的作用和地位。


            1 高純石英原料


            地殼中SiO2主要以石英等礦物的形式存在,石英在地殼中分布是僅次于長石的礦物,占到地殼質(zhì)量的12.6%。石英的成因多種多樣,但其礦床工業(yè)類型有天然水晶、石英砂巖、石英巖、粉石英、脈石英、天然石英砂和花崗偉晶巖石英等7種。石英原料決定了高純石英質(zhì)量,選擇合適的石英原料是成功加工出高純石英的關(guān)鍵。目前,能夠用作高純石英原料的礦床工業(yè)類型只有其中的天然水晶、脈石英和花崗偉晶巖石英等3種。


            1.1天然水晶


            天然水晶是一種無色透明的石英結(jié)晶體礦床,主要成分為SiO2,其雜質(zhì)含量低,可以直接提純加工得到高純石英,雖然我國的天然水晶分布廣泛,但礦床規(guī)模小,儲量少,目前主要用作工藝品原料。此外還存在開采條件差,價格昂貴,成分不穩(wěn)定等缺點,從而使其難以實現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)化。


            1.2脈石英


            脈石英是一種幾乎全部是致密石英塊體組成的脈狀體,礦石由隱晶質(zhì)石英組成,白色、乳白色,多呈粒狀結(jié)構(gòu)、塊狀構(gòu)造,主要成分都是SiO2,脈石英的形成主要與花崗巖有關(guān)的巖漿熱液作用有關(guān),致密塊狀構(gòu)造,其礦物成分單一,幾乎全部為石英,SiO2含量一般在99%以上,是加工高純石英的理想礦物原料。


            我國的脈石英礦產(chǎn)資源具有分布廣泛、局部集中、礦床少、礦點多的特點,主要分布在江西、四川、安徽、黑龍江、新疆、陜西、浙江7個省(區(qū)),約占總資源儲量的84.74%。與天然水晶相比,其資源儲量相對比較豐富,同一礦區(qū)的脈石英礦石質(zhì)量相對比較穩(wěn)定,為礦物原料均一化加工創(chuàng)造了條件,所以是生產(chǎn)高純石英的重要礦物。


            但是由于我國對于高純石英用脈石英原礦勘探?jīng)]有詳細(xì)的標(biāo)準(zhǔn),且脈石英多呈脈狀、雞窩狀分布,礦床規(guī)模小,礦石品質(zhì)不穩(wěn)定,這些脈石英礦床中可能只有很少一部分能生產(chǎn)出適用于半導(dǎo)體工業(yè)和芯片制造行業(yè)的高純石英砂,難以滿足高純石英高端產(chǎn)品大規(guī)模生產(chǎn)的需要,亟待尋找礦體規(guī)模大、礦石品質(zhì)穩(wěn)定的新類型資源。


            1.3花崗偉晶巖石英


            花崗偉晶巖石英又叫花崗巖石英或偉晶巖型石英。是一種具有與花崗巖相似的造巖礦物,產(chǎn)出粗大晶體、文象結(jié)構(gòu)、內(nèi)部礦物-結(jié)構(gòu)分帶等特征性結(jié)構(gòu)的火成巖。


            花崗偉晶巖是稀有金屬、云母、陶瓷長石、高純石英和寶石的重要賦存巖石;◢弬ゾr石英含量僅30%左右,但石英晶粒極粗,磨礦后與脈石完全解離,且單體石英雜質(zhì)含量極少。


            花崗偉晶巖石英呈脈狀、透鏡體、板狀、巖種體、不規(guī)則體等形態(tài)產(chǎn)出,常呈偉晶巖群出現(xiàn)。其偉晶巖脈規(guī)模不等,出露寬幾十厘米至幾百米不等,延伸長可達(dá)幾公里;◢弬ゾr石英礦具有規(guī)模大、品質(zhì)高的特點。


            2 高純石英制品及應(yīng)用領(lǐng)域


            高純石英根據(jù)SiO2含量不同,應(yīng)用領(lǐng)域也不同,其中含量為99.5%~99.99%用于光源行業(yè);含量高于99.99%用于高端光學(xué)器件、激光器件;含量為99.995%~99.9999%用于半導(dǎo)體、光伏等產(chǎn)業(yè)。對高端石英玻璃加工時,石英玻璃在1×10-6水平上的純度差異對等離子體電阻性能沒有影響,不同工藝制備的樣品的蝕刻速率之間沒有差異 。


            2.1石英坩堝


            石英坩堝是具有不同尺寸大小的圓堝狀石英玻璃制品,具有氣泡極少(內(nèi)層)、二氧化硅純度極高和熔點高等優(yōu)勢,用于直拉法拉制芯片和光伏產(chǎn)業(yè)必需的單晶硅棒。


            由于單晶硅棒生長時間長、工藝條件苛刻,所以對坩堝用高純石英砂技術(shù)指標(biāo)提出了極高要求,除要求氣液包裹體極少外,還要求二氧化硅純度≥99.998%(4N8),對其他雜質(zhì)的分項指標(biāo)也有嚴(yán)格的要求,即鋁為8×10-6~15×10-6,鈦≤2×10-6,其他雜質(zhì)均<1×10-6。


            2.2石英砣


            石英砣是呈圓砣狀的透明石英玻璃原材料,具有透明度高、氣泡少、膨脹系數(shù)低、抗熱震性能優(yōu)異和可加工性等優(yōu)勢,主要用于生產(chǎn)半導(dǎo)體石英玻璃制品,包括石英舟、石英法蘭和石英鐘罩等產(chǎn)品,以及各種光學(xué)石英玻璃制品等。


            2.3石英管


            石英玻璃管根據(jù)尺寸大小和二氧化硅純度不同,有多種產(chǎn)品規(guī)格,如大管和小管,所對應(yīng)的石英砂分別稱為大管料和小管料。石英玻璃管具有熔點高、抗熱震性能優(yōu)異和易于擴(kuò)縮加工等優(yōu)勢,主要用于芯片和光伏半導(dǎo)體硅片加工處理的擴(kuò)散爐管等,在航天航空、武器裝備領(lǐng)域用來制作整流罩、雷達(dá)罩、隔熱罩、透波材料及耐高溫材料等,還用于制造鹵素?zé)舻雀鞣N光電源器件,以及高純石英提純加工等。


            2.4石英纖維


            石英纖維是一種高性能無機(jī)纖維,制備原料為高純度二氧化硅或天然的石英晶體。它保持了固體石英的部分性能和特點,是一種良好的耐高溫材料,并可作為先進(jìn)復(fù)合材料的增強體。石英纖維的純度很高(≥99.9%),這使得其具備一些良好的特性,如抗燒蝕性強、耐溫性好、導(dǎo)熱率低,且其化學(xué)穩(wěn)定性高,介電性能也較為優(yōu)良。


            3 高純石英市場結(jié)構(gòu)


            3.1高純石英砂主要生產(chǎn)企業(yè)


            我國高純石英砂產(chǎn)能較為分散,主要分布在江蘇、廣西、湖北等地,高純石英砂代表企業(yè)主要有石英股份、菲利華和凱盛科技等。目前國內(nèi)石英股份生產(chǎn)的高純石英砂最為突出,可做石英坩堝內(nèi)層砂使用。


            3.1.1石英股份


            江蘇太平洋石英股份有限公司是一家集科研、生產(chǎn)、銷售為一體的高端石英材料深加工企業(yè),是國內(nèi)第一家、全球第三家具備規(guī);a(chǎn)高純石英砂的企業(yè)。公司生產(chǎn)的石英材料廣泛應(yīng)用于光源、光伏、光纖、光學(xué)及半導(dǎo)體等領(lǐng)域,主導(dǎo)產(chǎn)品有高純石英砂、石英管(棒)、大口徑石英擴(kuò)散管、石英筒、石英錠和石英板等多種石英器件,除此之外每年僅對外出售少量4N級高純石英砂。石英股份生產(chǎn)高純石英所用石英資源主要來自印度脈石英。截至目前,石英股份年產(chǎn)6萬噸高純石英砂項目已順利完成,半導(dǎo)體三期新項目部分建成,高純石英砂的生產(chǎn)能力創(chuàng)新高。


            3.1.2菲利華


            湖北菲利華石英玻璃股份有限公司現(xiàn)為國內(nèi)外具有較大影響力和規(guī)模優(yōu)勢的石英材料及石英纖維制造企業(yè),全球少數(shù)幾家具有石英纖維批量生產(chǎn)能力的制造商。截至目前,菲利華已具備光伏領(lǐng)域用高純石英砂、石英玻璃材料、石英玻璃制品全產(chǎn)業(yè)鏈經(jīng)營能力。其高純石英砂項目一期10000噸目前已建成達(dá)產(chǎn),產(chǎn)品主要應(yīng)用于光伏和光通訊等領(lǐng)域。


            3.1.3凱盛科技


            目前凱盛科技有兩種生產(chǎn)工藝:一種是合成法制備的高純二氧化硅主要應(yīng)用于晶圓用CMP、5G、光伏、半導(dǎo)體及集成電路芯片行業(yè);另一種是是以晶體原料提純雜質(zhì)方式生產(chǎn)的高純石英砂,產(chǎn)品純度可達(dá)4N8以上,產(chǎn)品主要用于光伏/半導(dǎo)體用石英坩堝原材料等。提純法制備的高純石英砂主要是用于光伏石英坩堝外層,產(chǎn)能有5000噸。提純法中試線產(chǎn)品可用于中內(nèi)層,已經(jīng)有小量供貨。


            3.2消費領(lǐng)域


            高純石英具有耐高溫、耐腐蝕、強度高、透光率高、熱膨脹系數(shù)低等優(yōu)異的物理化學(xué)特性,是石英玻璃、硅材料及相關(guān)產(chǎn)業(yè)發(fā)展的物質(zhì)基礎(chǔ),廣泛運用于電子信息、光伏、半導(dǎo)體、光纖通信和電光源等行業(yè)。據(jù)粉體價格指數(shù)報道,在高純石英的終端應(yīng)用中,半導(dǎo)體、光纖、光伏、光學(xué)和電光源行業(yè)的占比分別為50%、23%、17%、5%和5%,其中光纖、光伏和半導(dǎo)體是增長較快的領(lǐng)域。


            3.2.1光伏


            在光伏行業(yè),隨著國家政策的支持、行業(yè)技術(shù)的進(jìn)步,發(fā)電成本將進(jìn)一步降低,我國光伏產(chǎn)業(yè)存在巨大的市場空間及發(fā)展?jié)摿。隨著光伏行業(yè)的迅速發(fā)展,單晶用電弧石英坩堝需求量隨之走高,帶動高純石英砂需求持續(xù)放量。


            光伏級高純石英砂通常用在光伏管、棒,光伏坩堝外層料、內(nèi)層料等,具有好的抗析晶性,耐高溫、強度高等特點。光伏管、棒,光伏坩堝外層料通?傠s質(zhì)含量≤25μg/g,其中K、Li、Na含量和≤2.5μg/g;粒度70~350μm;光伏坩堝內(nèi)層料通常低堿,低包裹體,超高純,粒度70~350μm,如美國尤尼明公司IOTA−8。


            3.2.2半導(dǎo)體


            半導(dǎo)體級高純石英砂通常用在半導(dǎo)體坩堝、半導(dǎo)體管、外層料等產(chǎn)品中,半導(dǎo)體級高純石英砂產(chǎn)品,具有純度高,有好的抗析晶性,耐高溫、強度高等特點。半導(dǎo)體管、外層料原料通常低鐵含量、低堿金屬含量、低羥基含量,如江蘇太平洋PQE系列;粒度一般在100~400μm左右;半導(dǎo)體坩堝原料通常低堿,低包裹體,超高純,粒度70~350μm,如美國尤尼明公司IOTA−8。


            3.2.3光纖


            目前,我國已建成全球規(guī)模最大、技術(shù)領(lǐng)先的光纖寬帶和移動通信網(wǎng)絡(luò)。近年來,光纖發(fā)展較為平穩(wěn)。但隨著光纖行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步、政策支持的共同推動,未來發(fā)展前景廣闊,預(yù)計將重回增長態(tài)勢。


            利用纖芯和包層折射率差實現(xiàn)光傳導(dǎo):纖芯加少量氧化鍺,增強折射率;包層玻璃加入少量B,降低折射率。纖芯多為人造高純石英;包層通常為低堿,超高純,如挪威TQC公司NC4XF系列產(chǎn)品。


            3.2.4電光源


            電光源級高純石英主要應(yīng)用在汽車氙氣燈、醫(yī)用紫外線殺菌燈、高壓汞燈、金屬鹵化物燈、特種光源用石英管棒等產(chǎn)品中,具有耐高溫、透光度高等特點。不同領(lǐng)域?qū)﹄s質(zhì)要求不同,如美國尤尼明公司IOTA-6可做UHP光源玻璃;IOTA-CG,STD可做金屬鹵化物燈,粒度40~200目。


            其中,特種石英光源因為其獨特的性能優(yōu)勢持續(xù)平穩(wěn)發(fā)展,尤其在紅外加熱、紫外固化、紫外線消毒、準(zhǔn)分子燈等領(lǐng)域應(yīng)用逐步提升。隨著特種光源的深度發(fā)展,給特種光源用石英材料也帶來了一定的機(jī)遇。


            3.3市場規(guī)模


            3.3.1進(jìn)出口數(shù)據(jù)


            我國是高純石英砂的消費大國,2020年國內(nèi)中高端高純石英消費量約為21萬t,4N5級及以上高端高純石英消費量為6萬t,國內(nèi)高純石英尤其是高端高純石英原料供給嚴(yán)重不足,每年需要大量從國外進(jìn)口,主要進(jìn)口來源國為美國、挪威、日本以及德國。


            3.3.2市場預(yù)測


            全球半導(dǎo)體行業(yè)總體上保持著高速發(fā)展的態(tài)勢,國內(nèi)數(shù)字化產(chǎn)品需求將繼續(xù)保持高速增長,隨著我國越來越重視芯片半導(dǎo)體國產(chǎn)化生產(chǎn),我國半導(dǎo)體行業(yè)生產(chǎn)規(guī)模也將快速擴(kuò)大,根據(jù)CSIA的數(shù)據(jù),預(yù)計到2025年,中國半導(dǎo)體行業(yè)規(guī)模復(fù)合增長率約為15%。中國是最大的光纖消費國,近年來,隨著中國5G建設(shè)等,光纖消費需求增長迅速,近幾年雖然增速有所下降,但未來仍將保持穩(wěn)定增長,根據(jù)英國商品研究所CRU預(yù)測,到2025年中國光纖需求量將達(dá)到2.83億芯公里,年復(fù)合平均增長率約為2.9%。


            此外,除上述領(lǐng)域需求快速增長外,電光源、光學(xué)等領(lǐng)域也將保持相對穩(wěn)定需求。綜合各行業(yè)消費增長測算,預(yù)計到2025年我國4N級及以上高純石英需求將快速增長到38.31萬t,年復(fù)合增長率為12.8%,其中4N5級及以上高純石英需求將超過8萬t。


            4結(jié)論


            高純石英是半導(dǎo)體、光纖通訊、光伏、航天、電光源、光學(xué)儀器等高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的重要原材料。隨著相關(guān)產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展,對高純石英的需求也在持續(xù)增長。未來伴隨我國經(jīng)濟(jì)高質(zhì)量發(fā)展,高純石英消費量將進(jìn)一步提升。預(yù)計到2025年我 國4N級及以上高純石英需求將快速增長到38.31萬t下一步,應(yīng)進(jìn)一步加強高純石英的市場戰(zhàn)略研究,合理引導(dǎo)國內(nèi)高純石英生產(chǎn)企業(yè)有序擴(kuò)產(chǎn),鼓勵石英股份、菲利華、凱盛科技等高純石英企業(yè)與國內(nèi)科研院所、高校等進(jìn)行聯(lián)合攻關(guān),突破技術(shù)瓶頸,不斷提升企業(yè)產(chǎn)品品質(zhì)。


            參考來源:

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