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            制備納米氧化鋁的關(guān)鍵工藝有哪些?


            來源:中國(guó)粉體網(wǎng)   青黎

            [導(dǎo)讀]  在許多新材料、新能源等領(lǐng)域,納米氧化鋁具有十分誘人的應(yīng)用前景。

            中國(guó)粉體網(wǎng)訊  納米技術(shù)(nanotechnology)是研究結(jié)構(gòu)尺寸在1至100納米范圍內(nèi)材料的性質(zhì)和應(yīng)用的一種技術(shù)。納米氧化鋁其直徑微小,比表面積大,且催化效率奇高,與普通的金屬鋁相比較而言,納米氧化鋁具備著耐高溫,耐腐蝕,硬度強(qiáng)等等優(yōu)良特質(zhì)。而且納米氧化鋁工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)技術(shù)成熟,物美價(jià)廉。因此,在許多新材料、新能源等領(lǐng)域,納米氧化鋁具有十分誘人的應(yīng)用前景。


            納米氧化鋁的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)


            納米氧化鋁具有優(yōu)良的尺寸穩(wěn)定性和良好的電絕緣性,熔點(diǎn)可達(dá)2015℃,莫氏硬度可以達(dá)到9,是一種無(wú)機(jī)中性氧化物。通常情況下,它所呈現(xiàn)的狀態(tài)是白色粉末,極硬,極易吸收水分但又不會(huì)導(dǎo)致潮解。



            納米氧化鋁結(jié)構(gòu)示意圖


            納米氧化鋁擁有著巨大的比表面積和高的比表面能,顆粒之間還有較強(qiáng)的范德華力,還因?yàn)槠浔砻娲嬖诘牧u基(-OH)和顆粒間空隙容易吸水,從而產(chǎn)生極強(qiáng)的毛細(xì)力,導(dǎo)致顆粒間容易相互吸引聚合而形成團(tuán)聚體。如果直接把團(tuán)聚狀態(tài)的納米氧化鋁加入到基底材料中去,很可能會(huì)造成納米顆粒分散不均勻,導(dǎo)致復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)缺陷,直接影響材料性能,從而難以制造出高性能納米復(fù)合材料。


            納米氧化鋁的種類高達(dá)11種,不同種類的納米氧化鋁擁有著不同的性質(zhì)。比如有的納米氧化鋁不是活性氧化鋁,可是又具備惰性,耐高溫,但又沒有催化活性;而有的納米氧化鋁種類卻在具有很強(qiáng)的表面酸性的同時(shí),還能擁有一定的表面堿性,并且較高的孔隙率,成型性也十分良好,這些性質(zhì)使得其可以當(dāng)作催化載體,甚至可以直接當(dāng)作催化劑使用。


            納米氧化鋁的制備


            納米氧化鋁的制備工藝會(huì)直接影響著粉體的純度、納米粒子粒徑的大小、納米顆粒的團(tuán)聚狀態(tài)、粉體中成分的分布情況等,而這些因素又會(huì)進(jìn)一步影響到成型、燒結(jié)或復(fù)合等制備步驟,甚至連最終制備出的材料性能也會(huì)因?yàn)檫@些而受到不可忽視的影響。


            納米氧化鋁制備方法可大致分為三大類,分別是固相制備法、液相制備法、氣相制備法這三類。其中納米氧化鋁液相制備法是在實(shí)驗(yàn)室及工業(yè)生產(chǎn)中最為常見的制備方法。


            (1)固相法


            固相法制備納米氧化鋁的工藝流程主要是以鋁鹽或者鋁為原材料,將其進(jìn)行反復(fù)的煅燒和研磨處理,這樣一來就能促使固相反應(yīng)的發(fā)生,并制備出納米氧化鋁。納米氧化鋁固相制備法又被研究人員分為機(jī)械粉碎法、非晶晶化法和噴霧熱解法等。


            固相法示意圖


            固相法一般是采取高能球磨等機(jī)械方式,這樣原材料就能受到猛烈的撞擊而不斷的進(jìn)行攪拌和研磨,從而達(dá)到徹底粉碎的狀態(tài),同時(shí)還能對(duì)原材料起到一定的活化作用,在此種方法下所制備的粉體之間也能夠有最大的接觸和最小擴(kuò)散長(zhǎng)度的路徑,更加有利于直接產(chǎn)生固相反應(yīng)。固相法的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)所需設(shè)備要求不高,成本也相對(duì)較低,產(chǎn)量大,但往往所制得的粉體存在著純度和細(xì)度都達(dá)不到要求,并且粒度分布不均勻,容易團(tuán)聚。


            (2)液相法


            納米氧化鋁主要工業(yè)生產(chǎn)采用的是化學(xué)方法,而液相法在其中又占據(jù)了極為重要的位置,它象征著納米氧化鋁的發(fā)展方向,是目前工業(yè)化生產(chǎn)和實(shí)驗(yàn)室制備納米氧化鋁的重要方法。根據(jù)金屬離子沉淀出來的方法不同,將液相法又分為溶膠-凝膠法,沉淀法,溶劑蒸發(fā)法和電化學(xué)法等諸多方法。其中具有代表性的就是溶膠-凝膠法。


            液相法的工藝流程主要是將鋁鹽調(diào)配成一定濃度的液體,隨后使用特殊的沉淀劑,使液體中的金屬離子可以自主均勻的沉淀出來,獲得沉淀物,或者結(jié)晶物以后,還需要進(jìn)行脫水處理,加熱分解形成超微粉體。液相法不僅可以在操作過程中精確控制化學(xué)組成,甚至還連顆粒的形狀、粒徑都可以精準(zhǔn)調(diào)控。除此之外,所制備出來的納米氧化鋁還具有非常良好的表面活性,但也存在著容易引入雜質(zhì)的弊端,這會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物純度有所欠缺。


            (3)氣相法


            氣相法指的是將原料進(jìn)行加熱處理,這一步驟可采用激光或者電子束蒸發(fā)等方法,先將物質(zhì)轉(zhuǎn)化為氣體狀態(tài),這樣一來就可以在氣體環(huán)境中進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),等待反應(yīng)完成的時(shí)候,再加以冷卻,讓其凝聚,最終形成超細(xì)的粉體。氣相法包括火焰水解法和蒸發(fā)冷凝法這兩種方法。


            氣相法制備納米氧化鋁反應(yīng)條件比較容易控制,只要能控制好氣體,就能得到理想狀態(tài)的納米粉體,而且此方法所制備的納米材料粒徑小,容易分散,但生產(chǎn)效率較低,且粉體的收集比較困難,所以此方法所需要的設(shè)備系統(tǒng)都較為龐大和復(fù)雜,并且要求極高,同時(shí),原材料在發(fā)生反應(yīng)前必須完全氣化,這就不可避免的造成能量的損失和浪費(fèi)。


            納米氧化鋁的表面改性


            目前,科研人員已經(jīng)探索出諸多納米氧化鋁改性方法,主要可分為物理改性和化學(xué)改性兩大類。


            (1)物理改性


            物理改性不僅有球磨、超聲等機(jī)械技術(shù),還有高壓湍流分散、吸附、包覆、輻射處理等方法來改變納米氧化鋁的表面性質(zhì)。例如機(jī)械力分散方法,主要是將納米氧化鋁進(jìn)行高速攪拌或者高速球磨,可以使納米顆粒分散均勻。而超聲分散納米氧化鋁,則是利用超聲空化原理,伴隨產(chǎn)生的強(qiáng)沖擊波或者局部的高溫,以此來作為作用力,來弱化納米氧化鋁顆粒之間存在的作用能,這樣一來,就可以防止納米氧化鋁顆粒的團(tuán)聚,進(jìn)而達(dá)到均勻分散的效果。


            (2)化學(xué)改性


            化學(xué)改性的原理是利用納米氧化鋁的表面存在的大量羥基參與各種化學(xué)反應(yīng),以此來減少顆粒表面羥基的數(shù)量,從而進(jìn)一步改變顆粒表面的親疏水性。除此之外,還可以根據(jù)需求的不同,引入不同的功能基團(tuán)。化學(xué)改性的方法有很多種,比如聚合物接枝法、硅烷偶聯(lián)劑法等,其中應(yīng)用較為廣泛且技術(shù)相對(duì)成熟的是硅烷偶聯(lián)劑改性方法,此方法是通過將偶聯(lián)劑的一端進(jìn)行縮合反應(yīng),這樣就可以與氧化鋁表面的羥基反應(yīng)形成接枝,并發(fā)生化學(xué)鍵合,從而實(shí)現(xiàn)表面改性的目的。


            目前大多數(shù)化學(xué)改性法不僅具有一定的污染性和工藝復(fù)雜性,對(duì)設(shè)備的要求也非常嚴(yán)格,成本也非常的高,很難進(jìn)行大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。


            小結(jié):


            納米氧化鋁具有高硬度,高強(qiáng)度,耐腐蝕,抗高溫氧化性以及催化等特性,在復(fù)合材料、精密陶瓷、電子、催化甚至醫(yī)學(xué)方面都是不可或缺的材料。在長(zhǎng)時(shí)間研究納米氧化鋁過程中,人們得到了許多種合成納米氧化鋁的方法。原始的納米氧化鋁粉體無(wú)法直接加入到各種基體材料中使用,因此,提高納米氧化鋁和基底材料之間的相容性是制備性能優(yōu)異納米復(fù)合材料的關(guān)鍵技術(shù)。而對(duì)納米氧化鋁表面進(jìn)行修飾改性,可以實(shí)現(xiàn)調(diào)控兩者之間的界面結(jié)構(gòu),這樣就可以制備出性能優(yōu)異的納米復(fù)合材料。


            參考來源:

            1、陳超倫.納米α氧化鋁粉體制備及燒結(jié)性能

            2、高杰.綠色物理改性納米氧化鋁及其在水性丙烯酸樹脂涂料中的應(yīng)用研究

            3、聶多發(fā).淺論納米氧化鋁的制備及其發(fā)展應(yīng)用


            (中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/青黎)


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            作者:青黎

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