中國粉體網(wǎng)訊 在先進陶瓷生產(chǎn)中,濕法成型是一種常用的成型方法,而在實際操作中往往會面臨一個棘手的問題,因陶瓷粉體顆粒的團聚而導(dǎo)致難以獲得較高的固體含量、穩(wěn)定性和流變性好的陶瓷漿料,無法對成型后獲得形狀復(fù)雜、燒成體收縮小、體積密度均一和性能穩(wěn)定的高性能陶瓷提供條件。
這時候人們需要用到一種十分重要的添加劑——陶瓷分散劑。
01.陶瓷分散劑三大作用
陶瓷分散劑是目前應(yīng)用十分廣泛的一種陶瓷添加劑,它的主要作用是防止在陶瓷顆粒表面形成疏水表面以防止其團聚,在同等加水條件下,提高顆粒間自由水的量,使原料各組分均勻分布于介質(zhì)中,改善漿料流動性,提高顆粒均勻度,通常情況下,性能優(yōu)異的陶瓷分散劑在陶瓷漿料的制備中,通常還發(fā)揮著潤濕、助磨、穩(wěn)定等幾種作用,這對降低制造成本和提高陶瓷制品的性能起著重要的作用。
(1)潤濕作用
一般固體表面按其性質(zhì)可以分為親水和親油兩大類。但是在陶瓷工業(yè)生產(chǎn)中,根據(jù)不同的對象和工藝,添加適當(dāng)?shù)臐櫇駝┠軌驅(qū)⒃瓉碛H油的表面轉(zhuǎn)化為親水的表面,或者將原來親水的表面轉(zhuǎn)化為親油的表面。能起到潤濕作用的物質(zhì)可以有效的降低液體的表面自由能,削弱陶瓷泥漿系統(tǒng)的表面張力和液體/固體系統(tǒng)的界面張力,粉體在比其自身的臨界表面張力低的溶液中分散性較好,因此,為了提高粉體的分散性,必須采用有效的添加劑來降低水的表面張力。
(2)助磨作用
在國內(nèi)傳統(tǒng)陶瓷的工業(yè)生產(chǎn)中多采用半干壓成型法,在漿料的前期處理時,球磨是很關(guān)鍵的工序。在實際操作中常常采用效果比較好的濕磨法,在濕法球磨過程中,由于分子或粒子的相互撞擊、靠近、吸引,粉料往往容易產(chǎn)生團聚,特別是研磨到一定時間后,還有可能出現(xiàn)“逆研磨”現(xiàn)象,加入分散劑可牢固地吸附在顆粒的裂縫上并能深入到裂縫深處,降低顆粒的表面能,從而導(dǎo)致鍵合力的減弱,使顆粒上的縫隙更容易擴展,能有效打碎粉料中的弱團聚,避免重新愈合,使得破壞顆粒的外力減小,加速粉碎過程,明顯地縮短粉碎時間,節(jié)約能耗,提高研磨效率。
(3)穩(wěn)定作用
加入分散劑之后,分散劑吸附在陶瓷顆粒表面之后,部分或者全部覆蓋了顆粒的表面,導(dǎo)致原先的顆粒/溶劑界面張力被分散劑/水界面張力所取代。陶瓷顆粒要想在溶劑中穩(wěn)定分散,那么粒子在溶劑中受到的合力為零。當(dāng)陶瓷漿料懸浮液的濃度和陶土顆粒的粒度固定時,粒子在溶劑中所受到的重力、浮力和相互作用力是固定的,這種情況下只能通過添加分散劑來調(diào)整粒子/溶劑界面張力,使陶瓷顆粒受到的合力為零。
02.分散劑的作用機理
陶瓷漿料中的固體顆粒在熱運動、重力和攪拌的作用下,處于不規(guī)則運動中,存在大量的相對運動和碰撞,運動顆粒碰撞后是否成為團聚顆粒,取決于范德華力、庫侖力和空間位阻作用力三種作用力間的綜合作用。所以,要使陶瓷粉體顆粒處于穩(wěn)定的懸浮液中,必須增大顆粒間的排斥力,才能保持陶瓷漿料的分散性。
分散劑作為一種在分子結(jié)構(gòu)上同時具有親水性和親油性兩種相反性質(zhì)的界面活性劑,在懸浮液中能夠與陶瓷顆粒表面發(fā)生作用,從而降低分散體系中固體或液體粒子的聚集,均一分散那些難于溶解于液體的固體顆粒,同時也能防止固體顆粒的沉降和凝聚,形成穩(wěn)定懸浮液膠體。
在制備陶瓷漿料時加入分散劑,其作用方式為:靜電斥力作用即雙電層穩(wěn)定機制是指通過加入離子型分散劑,陶瓷顆粒表面產(chǎn)生一定量的表面電荷,使顆粒間產(chǎn)生較大的排斥力,進而實現(xiàn)顆粒的穩(wěn)定分散;空間位阻穩(wěn)定作用是指在懸浮體中加入一定量的不帶電的高分子量的化合物,使其吸附在顆粒的表面上,形成較厚的位阻層,使顆粒間產(chǎn)生空間排斥力,達到分散目的;靜電空間位阻復(fù)合穩(wěn)定作用即在懸浮體中加入一定量的高分子聚合物電解質(zhì)或者加入一種高分子化合物與低聚物(如PEG)或有機物單體(例如檸檬酸三銨)的混合物,使其吸附在粒子表面上,此時聚電解質(zhì)既可通過本身所帶電荷排斥周圍粒子,又能通過其空間位阻效應(yīng)阻止周圍粒子的靠近,兩者的共同作用可實現(xiàn)復(fù)合穩(wěn)定分散的效果。
03.陶瓷分散劑的分類
根據(jù)分散介質(zhì)的不同,可將分散劑分為水性分散劑和油性(非水介質(zhì))分散劑,而前者又包括離子型(包括陽離子型和陰離子型)、非離子型、混合型等。
根據(jù)組成不同,也可將陶瓷分散劑分為無機分散劑、有機分散劑、高分子聚合物分散劑以及復(fù)合分散劑等。
(1)無機分散劑
無機分散劑通常也被稱作解凝劑,可使釉漿產(chǎn)生稠化效應(yīng),因而能夠防止釉漿沉淀。傳統(tǒng)的無機分散劑不能揮發(fā),燒結(jié)后與原料熔為一體,性能均勻穩(wěn)定。陶瓷工業(yè)生產(chǎn)中使用較多的主要有氯化鈉、六偏磷酸鈉、偏硅酸鈉、三聚磷酸鈉等無機電解質(zhì),通常為鈉離子的無機鹽,無機分散劑的主要作用機理是分散體系的電荷平衡。
(2)有機小分子分散劑
主要是有機電解質(zhì)類分散劑,包括檸檬酸鈉、乙二胺四乙酸鈉(EDTA),羥乙基乙二胺三乙酸鈉(HEDTA)等;以及表面活性劑分散劑,包括硬脂酸鈉、烷基磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚等。
(3)高分子分散劑
如聚丙烯酰胺(300)、聚甲基丙烯酸銨、羧甲基纖維素、亞硫酸化三聚氰胺甲醛樹脂等。高分子分散劑主要是空間穩(wěn)定機制為主起分散作用,有的帶電高分子還可以輔以靜電穩(wěn)定機制使分散體系穩(wěn)定,因此這種分散劑通常比有機小分子分散劑更有效。有機高分子分散劑在干燥和燒結(jié)過程就能揮發(fā),幾乎沒有殘留物。
小結(jié)
陶瓷生產(chǎn)發(fā)達的國家都非常重視陶瓷分散劑的研究開發(fā)應(yīng)用,并且已經(jīng)基本淘汰了水玻璃等傳統(tǒng)分散劑。且近些年來,世界陶瓷生產(chǎn)先進國家每年都有不少新品陶瓷分散劑推出,陶瓷分散劑己經(jīng)成為化學(xué)添加劑中一個十分活躍的領(lǐng)域。
我國陶瓷工業(yè)生產(chǎn)中使用傳統(tǒng)添加劑的歷史比較長,從20世紀(jì)50年代就開始使用添加劑,近些年我國陶瓷添加劑產(chǎn)業(yè)發(fā)展的也很快,規(guī)模也在不斷壯大。但隨著陶瓷工業(yè)的迅速發(fā)展,陶瓷生產(chǎn)過程中對漿料性能的要求也變得越來越高。
因此,開發(fā)出更高性能的如超分散劑(高分子分散劑)等陶瓷分散劑備受期待。這對專業(yè)分散劑生產(chǎn)商來說是一項意義重大的任務(wù)。
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參考來源
[1]程程.壓電陶瓷制備中分散劑的添加對陶瓷片性能一致性的影響
[2]李鵬飛等.陶瓷用聚合物分散劑的制備及應(yīng)用研究進展
[3]周桃生等.分散劑及其在陶瓷制備中的應(yīng)用
[4]張占新等.不同分散劑對氧化鋁陶瓷基片加工工藝的影響
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)
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