中國(guó)粉體網(wǎng)訊 2023年,我國(guó)進(jìn)口針狀焦占比13.1%,主要用于生產(chǎn)高端人造石墨負(fù)極材料。
針狀焦是一種高質(zhì)量的碳素材料,是化工工業(yè)的重要原料之一,是人造石墨的一種,由于其表面有顯著的條狀紋理,被破壞后大部分是細(xì)長(zhǎng)的針狀碎片,在顯微鏡下可以看到纖維組織,所以被稱為“針狀焦”。
1、針狀焦分類與應(yīng)用
根據(jù)原料來源的不同,針狀焦可分為油系針狀焦和煤系針狀焦兩大類。其中,油系針狀焦的生產(chǎn)原料為石油煉制過程中產(chǎn)生的催化裂化澄清油、潤(rùn)滑油精制抽出油和熱裂化焦油等;煤系針狀焦的主要原料為焦炭生產(chǎn)過程中的煤焦油瀝青及其餾分油。針狀焦具有熱膨脹系數(shù)低、易石墨化等優(yōu)點(diǎn),主要應(yīng)用于制造電爐煉鋼用高功率/超高功率石墨電極、鋰離子電池用人造石墨負(fù)極材料等,同時(shí)也用于生產(chǎn)電化學(xué)用超級(jí)電容器、核石墨等其他特種炭素制品。
2、針狀焦生產(chǎn)技術(shù)
針狀焦的制備是通過液相炭化技術(shù),將焦化原料逐漸熱解和縮聚形成中間相小球。中間相小球再經(jīng)充分長(zhǎng)大、融并、定向,最后碳化成流線型結(jié)構(gòu)的針狀焦。生產(chǎn)工藝分為原料優(yōu)化、延遲焦化和煅燒3個(gè)部分。
針狀焦煅燒工藝
其中,延遲焦化得到的產(chǎn)品稱為針狀焦生焦。生焦在旋轉(zhuǎn)窯中或者在回轉(zhuǎn)床煅燒爐中進(jìn)行煅燒(煅燒溫度通常為1500~1800K)后得到針狀焦煅后焦(也稱熟焦)。在煅燒過程中,生焦的熱處理能夠進(jìn)一步降低生焦中的揮發(fā)分。
對(duì)于針狀焦熟焦,一些重要的參數(shù)會(huì)決定其品質(zhì)和用途。舉例說明,熱膨脹系數(shù)(CTE)越低,熱抗震性能越好;硫含量較高容易使電極在石墨化生產(chǎn)過程出現(xiàn)氣脹,導(dǎo)致裂紋產(chǎn)生;真密度越高,石墨化程度越高。其他的一些重要參數(shù)還包括電阻率、灰分、振實(shí)密度、可磨指數(shù)等。
3、針狀焦用作人造石墨負(fù)極材料
目前,鋰電池負(fù)極材料主要分為天然石墨負(fù)極材料和人造石墨負(fù)極材料。人造石墨按照原料的來源又可分為油系焦和煤系焦。
人造石墨原料分類
針狀焦由于具有易石墨化、成本低、豐度高、嵌鋰電位低和循環(huán)壽命長(zhǎng)的特點(diǎn),是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)人造石墨負(fù)極材料的重要原料。用于生產(chǎn)人造石墨負(fù)極材料的針狀焦主要為煅前焦和少量的煅后焦。針狀焦經(jīng)破碎、混合、造粒、石墨化預(yù)處理、石墨化、篩分制得人造石墨負(fù)極材料,具有較高的結(jié)晶度和石墨化度,接近完美的石墨層狀結(jié)構(gòu)。研究表明,不同的制造工藝能夠影響負(fù)極材料的倍率性能、循環(huán)壽命、首次效率與壓實(shí)密度等性能。
4、全球針狀焦產(chǎn)能分布
2023年,全球針狀焦產(chǎn)能為484.8萬噸/年,其中,我國(guó)針狀焦產(chǎn)能為379.8萬噸/年,占全球產(chǎn)能的78.3%,我國(guó)針狀焦產(chǎn)能在全球產(chǎn)能的占比逐年提升;國(guó)外針狀焦產(chǎn)能保持平穩(wěn),維持在105.0萬噸/年。
國(guó)內(nèi)針狀焦總產(chǎn)能中,煤系針狀焦產(chǎn)能為135.0萬噸/年,占比35.5%;油系針狀焦產(chǎn)能為244.8萬噸/年,占比64.5%。國(guó)外針狀焦產(chǎn)能集中在英國(guó)、美國(guó)、日本和韓國(guó)。我國(guó)針狀焦產(chǎn)能主要集中在山東、遼寧和山西,合計(jì)占比73.9%,其中,山西均為煤系針狀焦。2024年,我國(guó)規(guī)劃新增針狀焦產(chǎn)能為93萬噸/年,主要分布在山東,占比56.9%,新增產(chǎn)能主要為油系針狀焦,占比54.8%。
5、我國(guó)人造石墨負(fù)極對(duì)針狀焦的需求
2023年,我國(guó)人造石墨負(fù)極材料總產(chǎn)量占石墨負(fù)極材料產(chǎn)量比重超80%。據(jù)統(tǒng)計(jì),2023年國(guó)內(nèi)人造石墨負(fù)極材料行業(yè)共消耗針狀焦55.4萬噸,其中國(guó)產(chǎn)針狀焦占比達(dá)86.9%;進(jìn)口針狀焦占比13.1%,主要用于生產(chǎn)高端人造石墨負(fù)極材料。
近年來,得益于新能源汽車、通信儲(chǔ)能、電力儲(chǔ)能和智能穿戴等應(yīng)用領(lǐng)域的快速發(fā)展,鋰電池負(fù)極材料市場(chǎng)迎來爆發(fā)式增長(zhǎng)。從石墨負(fù)極材料市場(chǎng)來看,據(jù)統(tǒng)計(jì),我國(guó)鋰電池負(fù)極材料出貨量由2017年的14.9萬噸增長(zhǎng)至2023年的176.2萬噸,年均復(fù)合增長(zhǎng)率達(dá)50.9%。其中,人造石墨負(fù)極材料占比持續(xù)提升,市場(chǎng)份額由2017年的67.9%上升至2023年的84.5%。預(yù)計(jì)到2025年我國(guó)鋰電池負(fù)極材料需求將超過190萬噸,人造石墨負(fù)極材料需求將超過160萬噸。
我國(guó)鋰電池負(fù)極材料產(chǎn)量及增長(zhǎng)率
我國(guó)人造石墨負(fù)極材料產(chǎn)量及市場(chǎng)份額占比
隨著低硫石油焦也被用于生產(chǎn)人造石墨負(fù)極,預(yù)計(jì)2025年將有近半數(shù)的人造石墨負(fù)極材料以低硫石油焦為原料,按照每噸人造石墨負(fù)極材料需要針狀焦1.8~2.0噸計(jì)算,2025年對(duì)針狀焦的需求量將超過140萬噸。
參考來源:
房挺,等:我國(guó)針狀焦行業(yè)現(xiàn)狀分析及未來展望,中國(guó)石化煉油銷售有限公司
李超,等:針狀焦在不同領(lǐng)域中的應(yīng)用,中國(guó)石化茂名分公司研究院
郭新房,等:特種石墨用針狀焦的制備與應(yīng)用研究進(jìn)展,山東益大新材料股份有限公司
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/昧光)
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