中國粉體網(wǎng)訊 受全球光伏裝機(jī)量持續(xù)高增長的帶動(dòng),光伏用石英砂的需求量也穩(wěn)步增加。同時(shí),我國目前面臨著石英坩堝內(nèi)層砂依賴進(jìn)口、光伏玻璃超白砂大規(guī)模供應(yīng)瓶頸等一些痛點(diǎn)難題。為了與行業(yè)攜手破解這些難題,2024年3月29日,由中國粉體網(wǎng)主辦的第二屆光伏行業(yè)用石英砂技術(shù)與市場交流大會(huì)在安徽蕪湖隆重召開,會(huì)議期間,我們邀請(qǐng)到了業(yè)內(nèi)專家、學(xué)者,優(yōu)秀企業(yè)家代表做客對(duì)話欄目,進(jìn)行訪談交流。本期為您分享的是資深石英材料技術(shù)專家韓東博士的專訪。
中國粉體網(wǎng):石英坩堝是光伏硅片生產(chǎn)環(huán)節(jié)的核心耗材,那么,石英坩堝是如何影響單晶硅棒性能和質(zhì)量的?
韓博士:石英坩堝有幾個(gè)核心性能,其最核心最基礎(chǔ)的性能就是內(nèi)表層顯微氣泡的含量,石英坩堝的顯微氣泡是在石英坩堝內(nèi)表面1~2mm處密集存在的直徑幾μm到幾十μm的微氣泡,由于在拉晶過程中,這種微氣泡要直接與硅液接觸,同時(shí)在高溫和低氣壓的作用下,微氣泡會(huì)不斷的長大,向內(nèi)表面的硅液中不斷溶解,最終氣泡會(huì)破裂釋放,釋放的氣泡大部分掛在坩堝內(nèi)表面,對(duì)單晶影響比較少,但是顆粒會(huì)隨著硅液的液流流到單晶的固液交界面,最后粘在單晶的固液交界面,最終引起單晶的斷線,從單晶變成多晶,直接影響到單晶的成晶率,這是決定單晶的成本的最關(guān)鍵的因素。因此內(nèi)表層顯微氣泡性能是坩堝的一個(gè)核心性能。
另外,石英坩堝的另一個(gè)比較基礎(chǔ)的性能,是坩堝的內(nèi)表層是否充分純凈。因?yàn)閮?nèi)表層的雜質(zhì)會(huì)擴(kuò)散到硅液當(dāng)中,進(jìn)而影響到單晶的性能,如Li、Na、Ka、Ca這些雜質(zhì)都會(huì)影響到單晶的電性能指標(biāo)。
中國粉體網(wǎng):高純石英砂是石英坩堝的核心原料,那么光伏用石英坩堝對(duì)其原料石英砂的性能要求是怎樣的?
韓博士:剛才我們提到了坩堝的兩個(gè)性能,一個(gè)是內(nèi)表層顯微氣泡的性能,另一個(gè)是坩堝內(nèi)表層的雜質(zhì)含量,還有一個(gè)就是坩堝的強(qiáng)度能夠保持其相應(yīng)的結(jié)構(gòu)形狀,不要在長時(shí)間的拉晶過程中變形。那么,內(nèi)表層顯微氣泡性能與石英砂的關(guān)系是什么呢?內(nèi)表層顯微氣泡取決于兩個(gè)因素,一個(gè)是坩堝的工藝,或者是設(shè)備與工藝的配合最終能否充分地將石英砂顆粒之間的氣體收走,使內(nèi)表層的顯微氣泡含量較少。
另外,所用的石英砂是基礎(chǔ),僅憑工藝無法抽走石英顆粒里面的每一個(gè)氣泡,因?yàn)槭⒃V內(nèi)本身就存在氣液包裹體,在石英砂破碎過程中,有一部分氣液包裹體會(huì)釋放出去,但也有相當(dāng)一部分是很難釋放出去的。由于高溫下石英的粘度非常高,因此工藝只能抽出石英顆粒之間的氣體,而無法抽出顆粒內(nèi)部的氣液包裹體。對(duì)于石英坩堝內(nèi)層砂來講,氣液包裹體的含量是其非常核心的性能,如果氣液包裹體含量很高,那么在高溫熔制下,這些氣液包裹體會(huì)膨脹,長成微小的氣泡,像滿天星一樣密密麻麻的存在于石英坩堝的內(nèi)表面,大幅增加石英坩堝內(nèi)表層顯微氣泡的含量,進(jìn)而增加單晶的斷線率,降低單產(chǎn)和成晶率,這是石英砂的一個(gè)關(guān)鍵性能即石英砂的雜質(zhì)含量。尤其是堿金屬和堿土金屬,如含有許多Li、Na、K、Ca、Fe雜質(zhì)含量的石英砂用在石英坩堝內(nèi)層,雜質(zhì)會(huì)遷移擴(kuò)散到硅液當(dāng)中,如果它在內(nèi)表面濃度較高,會(huì)形成異常的破壞性析晶,產(chǎn)生的顆粒進(jìn)入到硅液中也會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的斷線,如果濃度更高,則會(huì)形成一個(gè)腐蝕坑,一旦形成腐蝕坑,硅液會(huì)順著坑和縫隙不斷向外腐蝕,最終產(chǎn)生漏硅的風(fēng)險(xiǎn)。上面我們說的是內(nèi)層砂,對(duì)于中外層砂來講,我們?nèi)匀灰匾曔@幾種雜質(zhì)含量,對(duì)于擴(kuò)散比較快的雜質(zhì),中外層砂對(duì)其要求比較高,接近于內(nèi)層。對(duì)于其他擴(kuò)散速度慢的雜質(zhì),要求則相對(duì)低一點(diǎn)。
中國粉體網(wǎng):石英坩堝有時(shí)會(huì)出現(xiàn)許多微氣泡,這些氣泡是如何產(chǎn)生的?對(duì)拉晶質(zhì)量的影響如何?要如何去除?
韓博士:氣泡的去除一方面是要用高質(zhì)量的、氣液包裹體含量少的石英砂,其次是熔制過程中各個(gè)參數(shù)的配合,在坩堝的熔制過程中,其有六七個(gè)參數(shù)都是可以調(diào)整的,通過各個(gè)參數(shù)的精密調(diào)整和配合,能夠進(jìn)一步減少石英砂之間的氣體被包裹在透明層中。
中國粉體網(wǎng):您認(rèn)為石英坩堝在熔制過程中容易出現(xiàn)的質(zhì)量缺陷有哪些?如何解決?
韓博士:微觀層面的缺陷是剛才我們提到的微氣泡,現(xiàn)在各家坩堝廠商也都在把控微氣泡,通過顯微鏡等方式做微氣泡的檢測,一旦微氣泡含量高,則石英坩堝產(chǎn)品不合格。宏觀的肉眼可見的缺陷,比如石英坩堝上幾毫米到十幾毫米的大氣泡,小到零點(diǎn)幾mm到大到十幾個(gè)mm黑點(diǎn)的迸濺,另外還有析晶,內(nèi)表面會(huì)有晶紋結(jié)構(gòu)的出現(xiàn),它的形成有許多原因,很難用一兩句話解釋清楚。
舉幾個(gè)例子,石英坩堝的很多大氣泡是由于石英砂里的礦物類雜質(zhì)沒有被剔除干凈,它在高溫下是一個(gè)受熱分解的過程,產(chǎn)生大的氣泡或者氣泡群,比如石英砂往往伴隨著長石礦物,長石礦在提純不干凈時(shí),它在高溫下會(huì)產(chǎn)生大量的氣體的釋放,這些氣體產(chǎn)生氣泡之后,把氣泡拿去做檢測的話,除了一些空氣的成分,往往還有大量氧氣成分的存在,因?yàn)殚L石是由Li、Na、K、Ca等元素結(jié)合許多個(gè)氧原子的結(jié)構(gòu),高溫下氧釋放出去了,最終會(huì)產(chǎn)生比較大的膨脹的氣泡。關(guān)于黑點(diǎn),有的是石英砂里面產(chǎn)生的黑點(diǎn),即石英砂沒有充分進(jìn)行提純,也有可能是石英砂加工設(shè)備的金屬殘留在里面,反倒對(duì)石英砂產(chǎn)生污染,從而造成的黑點(diǎn)。另外還可能在高溫下,設(shè)備的一些迸濺進(jìn)入坩堝里面,還有可能是在石英坩堝上料成型過程當(dāng)中,人工的操作的不規(guī)范,將外界的一些雜質(zhì)帶入到了坩堝里面,產(chǎn)生黑點(diǎn)。
中國粉體網(wǎng):近年來,光伏硅片行業(yè)不斷向高效能,大尺寸方向發(fā)展,這對(duì)石英坩堝技術(shù)提出了哪些新的要求?
韓博士:對(duì)于石英坩堝來說,大尺寸并不是一件難事,設(shè)備、構(gòu)架和承重足夠大的話,石英坩堝基本能夠做大,但是隨著尺寸的加大,這種顯微氣泡降低的難度則變得越來越大。也就是想做一個(gè)更大的坩堝,除了要保證它的尺寸之外,最主要的還是看大尺寸坩堝有沒有做成,并不是你把這個(gè)結(jié)構(gòu)做出來,一個(gè)大的東西做出來就行了,最主要的還是要保證它有一個(gè)充分低的顯微氣泡水平,要不差于小尺寸石英坩堝的顯微氣泡水平,甚至比其更低。因?yàn)榇蟪叽缡③釄迨⒎诺墓枇细,拉晶時(shí)間更長,因此要求其顯微氣泡的性能要更好。從這個(gè)角度來講的話,石英坩堝行業(yè)的工藝技術(shù)人員面臨非常巨大的挑戰(zhàn)。
對(duì)于坩堝行業(yè)未來的發(fā)展來講,自動(dòng)化的不斷提升,是一個(gè)非常強(qiáng)烈的要求。現(xiàn)在石英砂尤其是坩堝內(nèi)層用高純石英砂處于非常緊缺的狀態(tài),那我們?nèi)绾稳ソ鉀Q這個(gè)問題呢?我們可以對(duì)石英坩堝采取多層上料的方式,內(nèi)中外層分別用什么樣的石英砂都是極其考究的,從這個(gè)角度來講,對(duì)于石英坩堝上料成型的要求是非常高的。國內(nèi)目前上料成型的步驟大部分還是靠人工來實(shí)現(xiàn)的,可能有個(gè)別企業(yè)有半自動(dòng)設(shè)備和自動(dòng)化程度較低的設(shè)備輔助人工來做,這樣無法生產(chǎn)品質(zhì)穩(wěn)定的產(chǎn)品,因此,上料成型工藝需要更智能的自動(dòng)化設(shè)備。
另外,會(huì)上我們也一起探討過,國外的一些智能化的方案能不能拿到光伏級(jí)石英坩堝行業(yè)來做?電子級(jí)的石英坩堝的方案能不能拿到光伏行業(yè)來做?我個(gè)人認(rèn)為這是很困難的,因?yàn)殡娮蛹?jí)石英坩堝可能是2到3層石英砂,而光伏級(jí)石英坩堝可能是5層、6層、7層甚至更多層,因此相同的工藝技術(shù)是不能完全平移的拿過來,而想做光伏級(jí)石英坩堝,在目前需要使用多層石英砂的條件下還是需要更具有顛覆性的方案。
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