中國粉體網(wǎng)訊 隨著我國科技和經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展，對螢石的需求量也越來越大。雖然我國螢石資源儲(chǔ)量位列世界第二，但易選的單一型螢石礦儲(chǔ)量小，難選的共伴生型螢石礦儲(chǔ)量大，為滿足經(jīng)濟(jì)發(fā)展對于螢石礦的大量需求，共伴生型螢石礦的高效開發(fā)利用成為當(dāng)務(wù)之急。

螢石

1我國螢石礦的主要類型

螢石礦床一般分為單一型螢石礦床和共伴生型螢石礦床，其中前者占53%，后者占47%。我國螢石礦床以沉積改造型和熱液充填型為主，礦山生產(chǎn)規(guī)模以中小型為主，總數(shù)超1200個(gè)。

單一型螢石礦床的礦石組成以螢石、石英為主，有少量的方解石、重晶石、高嶺石、黃鐵礦、鉀長石以及微量的金屬硫化物和含磷礦物，主要用于生產(chǎn)酸級螢石精粉。伴（共）生型螢石礦床主要礦物為鉛鋅硫化物、鎢錫多金屬硫化物、稀土磁鐵和方解石，螢石作為脈石分布其中，隨主礦開采而被綜合回收利用，主要用于生產(chǎn)冶金級螢石精粉。

2螢石浮選關(guān)鍵技術(shù)難題

隨著浮選技術(shù)的發(fā)展，螢石與重晶石、石英、硫化礦等脈石礦物的分離工藝已經(jīng)日趨成熟。但是，螢石浮選提純?nèi)源嬖谏形垂タ说募夹g(shù)難題。例如，螢石與方解石由于表面性質(zhì)相近，實(shí)際浮選過程中由于礦漿成分復(fù)雜，浮選分離困難；浮選藥劑不耐低溫，礦漿需要加熱，產(chǎn)生額外成本等。

3螢石浮選技術(shù)研究進(jìn)展

目前，浮選是分離螢石與其共伴生脈石礦物的最常見分選方法,而浮選藥劑的開發(fā)利用則是提高分離效率的關(guān)鍵。

螢石浮選藥劑

（1）螢石與方解石浮選分離

目前，研發(fā)新型有機(jī)抑制劑、針對水玻璃改性并制成酸化和鹽化水玻璃是研究的熱點(diǎn)。在新型有機(jī)抑制劑方面，JIANG等研究發(fā)現(xiàn)，在不使用任何抑制劑的情況下，采用苯異羥肟酸（BHA）作為捕收劑即可選擇性地分離螢石和方解石；其機(jī)理是螢石表面具有更高的活性位點(diǎn)密度，且鈣離子活性更高，更有利于BHA在螢石表面的選擇性吸附。在水玻璃改性方面，劉德志等使用濃硫酸對油酸進(jìn)行酸化處理制備出酸化水玻璃，通過1粗5精全閉路浮選，在25℃的環(huán)境下，得到了CaF₂品位97.17%、回收率88．87%的高品級螢石精礦。

單一抑制劑對螢石與方解石浮選分離效果遠(yuǎn)不如組合藥劑的作用效果。因此，對已有抑制劑的改性和組合應(yīng)用研究也將是未來抑制劑研究的重點(diǎn)。宋英等通過對單一抑制劑和組合抑制劑在螢石浮選過程中其對方解石的抑制效果進(jìn)行研究，結(jié)果表明，采用KY-110作為捕收劑，水玻璃與腐植酸鈉聯(lián)合用藥，可以獲得CaF₂品位達(dá)97.11%，回收率為69.90%的螢石精礦。牛云飛等采用六偏磷酸鈉+鹽化水玻璃混合藥劑來抑制方解石，使精礦中CaCO₃降低為較低的水平，試驗(yàn)獲得的產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到了二品級要求。

（2）浮選藥劑開發(fā)

細(xì)粒低品位螢石浮選藥劑。隨著顆粒粒度變細(xì)，螢石與脈石顆粒之間極易發(fā)生團(tuán)聚，增大螢石浮選分離難度。針對細(xì)粒級礦物浮選，常通過添加分散劑，使細(xì)顆粒在外力作用下分散于礦漿中。湯家焰等發(fā)現(xiàn)在pH值為6~12時(shí)，細(xì)粒級螢石與石英發(fā)生強(qiáng)烈異相團(tuán)聚，螢石品位和回收率較低；通過添加硅酸鈉，降低了螢石和石英表面電位，增強(qiáng)了顆粒間靜電排斥力，提高了混合礦分散性能。有研究表明，除了硅酸鈉，碳酸鈉、氟硅酸鈉和六偏磷酸鈉等分散劑也能有效改善細(xì)粒螢石浮選效果。

螢石低溫浮選藥劑。近年來，耐低溫浮選藥劑的研究主要集中在對油酸的改性和添加增效劑兩方面，并取得了一定效果；此外，烷基磺酸鹽等藥劑的耐低溫性能得到了關(guān)注。陳浩等使用石油磺酸鈉類陰離子表面活性劑PSK-13浮選分離CaF₂含量47.48%、SiO₂含量39.70%的石英型螢石礦，在礦漿溫度為5℃時(shí)，可以得到CaF₂品位98.57%、回收率75.02%的CF_-98螢石精礦，證明石油磺酸鈉在低溫下具有良好的捕收性能。

進(jìn)一步地，康博文等將油酸鈉和石油磺酸鈉以質(zhì)量比2∶1配制成組合捕收劑浮選回收低品位螢石，通過對比試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)組合藥劑的捕收效果優(yōu)于單一油酸鈉和石油磺酸鈉，且在5~25℃時(shí)，溫度對螢石品位和回收率影響不大，最終經(jīng)1粗6精1掃流程獲得了CaF₂品位97.32%、回收率78.08%的螢石精礦。

結(jié)語

展望目前的浮選藥劑，最常用的螢石浮選捕收劑是脂肪酸，尤其是油酸，但難耐低溫和低水溶性限制了其應(yīng)用。此外，烷基磺酸鹽可以實(shí)現(xiàn)低溫浮選，異羥肟酸具有更強(qiáng)選擇性，具有良好的應(yīng)用前景。其他如有機(jī)膦酸、砷酸、脂肪胺等捕收劑因毒性、低選擇性、工藝流程復(fù)雜等原因難以大規(guī)模推廣。再者，針對方解石等主要脈石礦物，水玻璃、淀粉及其改性產(chǎn)物是應(yīng)用最廣泛的抑制劑，但伴生型螢石礦品位低、組成復(fù)雜，方解石與螢石的分離仍是亟待解決的難題，需要不斷研究。

參考文獻(xiàn)

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周文波，等：氟材料用酸級螢石的浮選提純工藝及機(jī)理研究，武漢科技大學(xué)

（中國粉體網(wǎng)編輯整理/昧光）

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