中國粉體網(wǎng)訊 硬碳因其高豐度、低成本以及低工作電勢等優(yōu)點,被認(rèn)為是最有前景的鈉離子(Na-ion)電池負(fù)極材料。然而,硬碳負(fù)極的倍率性能和循環(huán)壽命遠(yuǎn)不能令人滿意,這嚴(yán)重阻礙了其工業(yè)應(yīng)用。
近日,日本筑波大學(xué)楊慧軍教授、周豪慎教授和天津大學(xué)楊全紅教授證明脫溶劑化過程定義了鈉離子擴(kuò)散動力學(xué)和固體電解質(zhì)界面(SEI)的形成。基于此,作者引入3A沸石分子篩膜,以硬碳負(fù)極上開發(fā)逐步脫溶劑化路徑,這有效降低了直接脫溶劑化過程的高活化能。此外,逐步脫溶劑化會產(chǎn)生一種薄且以無機物為主的SEI,其對Na+傳輸?shù)幕罨茌^低。因此,這有助于大幅度提高酯類和醚類電解液的功率密度和循環(huán)穩(wěn)定性。實驗顯示,3A沸石分子篩膜引入后,硬碳負(fù)極在所有評估的電流密度下都實現(xiàn)了最長的壽命和最小的容量衰減率。此外,隨著電流密度的增加,還觀察到了提高的平臺容量比?傮w而言,這種逐步的脫溶劑化策略全面增強了硬碳負(fù)極的各種性能,為構(gòu)建實用的高功率密度、高能量鈉離子電池提供了可能。
文章要點:
1.這項工作發(fā)現(xiàn),脫溶劑化過程對于決定硬碳負(fù)極的Na+儲存動力學(xué)至關(guān)重要,其主要影響脫溶劑化的活化能和SEI的形成。
2.隨著3A沸石分子篩膜的引入,硬碳負(fù)極上的直接脫溶劑化演變?yōu)榛罨艽蟠蠼档偷闹鸩矫撊軇┗4送,逐步的脫溶劑化可以實現(xiàn)超濃縮的電解液配置,它導(dǎo)致形成薄且無機為主的SEI,因此Na+通過SEI傳輸?shù)幕罨艽蟠蠼档汀?/p>
3.快速Na+傳輸動力學(xué)的協(xié)同改進(jìn)賦予硬碳負(fù)極優(yōu)異的倍率性能,結(jié)果硬碳負(fù)極在所有評估的電流密度(0.2、0.5和1Ag-1)下,在所有文獻(xiàn)中都顯示出最長的壽命和最小的容量衰減率。
4.此外,隨著電流密度的增加,平臺區(qū)的容量比例大幅提高,在長期循環(huán)過程中,在0.5Ag-1的電流密度下可以保持高達(dá)73%的平臺容量比。
5.總體而言,這項研究的見解將為鈉離子電池的實際應(yīng)用提供啟示,這也有望在其他類型的可充電池中產(chǎn)生有希望的結(jié)果。
圖1分子篩促進(jìn)預(yù)脫溶劑化電解液的形成及逐步脫溶劑化過程的示意圖
圖2預(yù)脫溶劑化電解液的表征和電化學(xué)性質(zhì)
圖3基于預(yù)脫溶劑化電解液的硬碳的電化學(xué)性能
圖4硬碳的長循環(huán)性能
原文鏈接:
https://www.pnas.org/doi/10.1073/pnas.2210203119
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