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            【原創(chuàng)】一文了解鋰空氣電池和鋰硫電池的基本原理


            來源:中國粉體網(wǎng)   文正

            [導讀]  什么是鋰空氣電池和鋰硫電池,它們有著怎樣的原理。

            中國粉體網(wǎng)訊


            什么是鋰空氣電池和鋰硫電池?


            ①鋰空氣電池


            鋰空氣電池以氧氣為正極反應物,金屬鋰為負極,具有很高的理論能量密度(3500wh/kg),其實際能量密度可達500-1000wh/kg,遠高于常規(guī)的鋰離子電池體系。鋰空氣電池由正極、電解液和負極組成,在非水電池體系中,目前多以純氧為反應氣體,因此鋰空氣電池又可稱為鋰氧氣電池。


            1996年,Abraham等人在實驗室中成功組裝了第一個非水系鋰空氣電池。隨后研究人員開始關注非水系鋰空氣電池的內(nèi)在電化學反應及機理研究;2002年,Read等人發(fā)現(xiàn)鋰空氣電池的電化學性能依賴于電解液溶劑及空氣正極材料;2006年,Ogasawara等人利用質(zhì)譜儀,首次證明Li2O2在充電時被氧化并釋放氧氣,即證實了Li2O2的電化學可逆性。鋰空氣電池因此得到大量關注和快速發(fā)展。


            ②鋰硫電池


            鋰硫電池是基于高比容量硫(1675mAh/g)和鋰金屬(3860mAh/g)的可逆反應的二次電池體系,平均放電電壓約為2.15V。其理論能量密度可達2600wh/kg。其原材料具有成本低廉、環(huán)境友好等優(yōu)勢,因此極具發(fā)展?jié)摿Αd嚵螂姵氐陌l(fā)明可以追溯到20世紀60年代,當時Herbert和Ulam申請了一項電池專利,此鋰硫電池的原型使用鋰或鋰合金作為負極材料,硫作為正極材料和由脂肪族飽和胺組成的電解液。幾年后,通過引入PC、DMSO和DMF等有機溶劑使鋰硫電池得到改進,得到了2.35-2.5V的電池。到20世紀80年代末,醚類被證明可以用于鋰硫電池。此后的研究中,醚基電解液的發(fā)現(xiàn)、LiNO3作為電解液添加劑的使用以及碳/硫復合正極的提出等成果的出現(xiàn)開啟了鋰硫電池的研究熱潮。


            圖片來源:pixabay


            鋰空氣電池和鋰硫電池工作原理


            ①鋰空氣電池


            鋰空氣電池按照所用電解液的不同狀態(tài),可分為水體系、有機體系、水-有機混合體系以及全固態(tài)鋰空氣電池。其中由于使用了水基電解液的鋰空氣電池的比容量較低,且金屬鋰保護存在困難,體系可逆性較差,因此非水系的有機鋰空氣電池和全固態(tài)鋰空氣電池在目前得到更加廣泛的研究。非水基鋰空氣電池,在1996年由Abraham和Z.Jiang首先提出,放電反應方程式如圖1公式所示,充電反應與之相反,電解質(zhì)主要采用有機電解液或固態(tài)電解質(zhì),放電產(chǎn)物主要為Li2O2,產(chǎn)物不溶于電解質(zhì),容易在空氣正極堆積,影響鋰空氣電池的放電容量。



            鋰空氣電池有著超高能量密度、環(huán)境友好以及價格低廉等優(yōu)勢,但其研究尚屬初級階段,仍存在很多問題亟待解決,例如氧氣還原反應的催化、空氣電極透氧疏水性、空氣電極失活等。


            ②鋰硫電池


            鋰硫電池主要使用單質(zhì)硫或硫基化合物為電池正極材料,負極主要使用金屬鋰。在放電過程中,位于負極的金屬鋰被氧化失去一個電子,并產(chǎn)生鋰離子;然后電子通過外部電路轉(zhuǎn)移到正極,所產(chǎn)生的鋰離子也同時通過電解液轉(zhuǎn)移到正極與硫元素反應形成多硫化鋰(LiPSs),再進一步反應生成硫化鋰,完成放電過程。在充電過程中,LiPSs中的鋰離子通過電解液回到負極,同時電子通過外部電路回到負極與鋰離子形成鋰金屬,LiPSs在正極被還原為硫完成充電過程。


            鋰硫電池的放電過程主要是在硫正極上進行多步驟、多電子、多相的復雜電化學反應,不同鏈長的LiPSs在充放電過程中相互轉(zhuǎn)化。在放電過程中,正極可能發(fā)生的反應如圖2,負極反應如圖3。



            鋰硫電池的優(yōu)勢非常明顯,如具有非常高的理論容量;材料中沒有氧,不會發(fā)生析氧反應,因而安全性能好;硫資源豐富且單質(zhì)硫價格低廉;對環(huán)境友好,毒性小等。但鋰硫電池也存在以一些挑戰(zhàn)性的問題,如多硫化鋰穿梭效應問題;單質(zhì)硫及其放電產(chǎn)物的絕緣性問題;體積變化大的問題;鋰負極引起的不穩(wěn)定SEI和安全性問題;自放電現(xiàn)象等。


            鋰空氣電池和鋰硫電池作為新一代二次電池體系,具有非常高的理論比容量值,受到研究者和二次電池市場的廣泛關注。目前,這兩種電池仍然面臨較多的科學與技術問題,處于電池開發(fā)早期研究階段,除了電池正極材料的比容量和穩(wěn)定性需要進一步提高外,電池安全性等關鍵問題也亟待解決。未來這兩種新型電池還需要不斷進行技術改進以消除其缺陷,以便開拓更加廣闊的應用前景。


            參考來源:

            1、孟楠.鋰空氣電池聚合物電解質(zhì)及其與電極界面穩(wěn)定性的研究

            2、郭煥煥.高性能鋰空氣電池中金屬鋰負極穩(wěn)定性研究

            3、陳偉.電極界面離子調(diào)控對鋰硫電池電化學性能的影響研究

            4、馬俊勝.石墨烯基鋰硫電池的正極設計與性能研究


            (中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正)

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            作者:文正

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