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            走近二維碳石墨炔研究集體——碳材料家族新成員“中國造”


            來源:中國科學(xué)報

            [導(dǎo)讀]  多年來,在李玉良帶領(lǐng)下,二維碳石墨炔研究集體在該領(lǐng)域默默耕耘,在國際上首次利用化學(xué)合成方法獲得碳材料家族新成員——石墨炔,開拓了碳材料新領(lǐng)域,在國際上產(chǎn)生重要影響,并一直引領(lǐng)該領(lǐng)域的發(fā)展。

            中國粉體網(wǎng)訊  金剛石、石墨烯、碳納米管富勒烯……碳材料擁有龐大的家族成員,一直深深吸引著化學(xué)家和材料學(xué)家。然而,此前幾乎所有風(fēng)靡全球的碳材料,都由國外學(xué)者開創(chuàng)和引領(lǐng)。


            “這是我們中國人自己做的碳材料——石墨炔。”近日,在位于中國科學(xué)院化學(xué)研究所(以下簡稱化學(xué)所)的實驗室里,中科院院士、中科院化學(xué)研究所研究員李玉良晃了晃手里的小瓶子向記者介紹道。瓶子里的黑色粉末發(fā)出輕微的沙沙聲。



            研究團(tuán)隊發(fā)現(xiàn)六炔基苯可以在銅表面反應(yīng)形成石墨炔,在國際上首次制備了石墨炔;瘜W(xué)所供圖


            多年來,在李玉良帶領(lǐng)下,二維碳石墨炔研究集體在該領(lǐng)域默默耕耘,在國際上首次利用化學(xué)合成方法獲得碳材料家族新成員——石墨炔,開拓了碳材料新領(lǐng)域,在國際上產(chǎn)生重要影響,并一直引領(lǐng)該領(lǐng)域的發(fā)展。


            近日,李玉良和他的團(tuán)隊獲得2021年度中科院杰出科技成就獎。接受《中國科學(xué)報》采訪時,他表示:“我們在碳材料領(lǐng)域耕耘20多年,一直堅持初心,希望做出中國人自己的碳材料,讓別人來跟著我們做。”


            不甘跟蹤 瞄準(zhǔn)全新碳材料


            柔軟的鉛筆芯和堅硬的金剛石實際上是同一種物質(zhì)——碳,它們被稱為碳的“同素異形體”。也就是說,同樣都是碳原子,只要微觀上原子與原子之間有不同的鍵合方式就可以產(chǎn)生不同的結(jié)構(gòu),宏觀上就會呈現(xiàn)出完全不同的性質(zhì)。化學(xué)家用“雜化”來區(qū)分這樣的鍵合方式。碳原子就有sp3、sp2和sp三種雜化方式,其中sp3雜化形成金剛石,sp2雜化形成石墨、富勒烯、碳納米管和石墨烯等。


            早在20世紀(jì)70年代后期,李玉良就開始了碳材料的研究,探索制備高聚物全碳小球的方法。20世紀(jì)80年代后期,富勒烯的發(fā)現(xiàn)引起廣泛關(guān)注,化學(xué)所的科研人員在朱道本院士帶領(lǐng)下開展了富勒烯相關(guān)研究。李玉良更加沉浸在碳材料的世界里。


            1998年前后,李玉良萌生出做一種全新碳材料的想法!爱(dāng)時,自然界已存在的碳同素異形體中,唯獨sp雜化的碳材料仍停留在理論上,自然界中并不存在。”李玉良表示。


            同時,李玉良告訴研究團(tuán)隊:“應(yīng)該做我們中國人自己的碳材料!20世紀(jì)80年代到90年代,在國外工作和參加學(xué)術(shù)會議期間,李玉良深深感受到中國學(xué)者在國際上學(xué)術(shù)地位較低,其根本原因在于當(dāng)時中國原創(chuàng)性成果較少、科學(xué)研究的引領(lǐng)性不強。“就拿碳材料來說,石墨烯、碳納米管、富勒烯,都是外國學(xué)者開創(chuàng)的!彼貞浀馈


            從那時起,他和團(tuán)隊就以做具有中國“標(biāo)簽”的碳材料為追求!岸颊f做基礎(chǔ)研究是‘坐冷板凳’,是辛苦的,但這是做科研必須面對的!崩钣窳几嬖V《中國科學(xué)報》,“相比起辛苦,我更擔(dān)心陷入一種苦惱,苦惱于短短幾十年的科研生涯只能跟在人家后面做研究!


            不懼失敗 十余年堅持積累


            事實上,剛開始產(chǎn)生制備全新碳材料的想法時,研究團(tuán)隊有些迷茫,因為通過合成化學(xué)方法獲得新結(jié)構(gòu)的全碳材料在國際上并無先例。


            一次學(xué)術(shù)會議上與物理學(xué)家的討論給李玉良帶來啟發(fā)。話題是由富勒烯引發(fā)的,與會專家對這種球形材料充滿期待。一些物理學(xué)家認(rèn)為,想要在物理上解決問題,還得靠平面薄膜材料!坝幸晃晃锢韺W(xué)家和我討論,如果用化學(xué)方法,能不能做出一種類似打開富勒烯球形結(jié)構(gòu)而形成的全碳平面材料!崩钣窳蓟貞浀。


            李玉良和團(tuán)隊受到啟發(fā),回到實驗室開始嘗試。不過,最初的嘗試以失敗告終!拔覀冇脗鹘y(tǒng)的化學(xué)方法去合成,合成到十幾個碳原子時,由于表面張力太大,難以控制合成過程。”


            與此同時,相對落后的碳材料表征技術(shù)也成為最大的掣肘。研究人員用低倍的電子顯微鏡去觀察實驗做出來的碳材料,全是黑乎乎的一片,更不用說原子級的分辨率了。不過,在那個時期也沒有其他更為先進(jìn)的結(jié)構(gòu)表征手段。


            很長一段時間里,李玉良帶著團(tuán)隊成員做做停停,進(jìn)展緩慢。不過,一次又一次的失敗并沒有擊垮整個團(tuán)隊的信心。10多年來,他們沒有急于出結(jié)果,而是不斷在理論和實驗中積累“經(jīng)驗值”。研究團(tuán)隊堅信,只要心中有目標(biāo),就能想辦法把這種新材料做出來。


            另辟蹊徑 做“活”新材料


            傳統(tǒng)的化學(xué)合成方法行不通,這讓李玉良意識到,可能需要突破傳統(tǒng)和模式化的方法另辟蹊徑。于是,他們開辟了“共軛有機納米結(jié)構(gòu)可控生長與自組裝”新方向,嘗試在化學(xué)合成中把“有機”和“納米”兩個概念結(jié)合起來。用一個比喻來說,這項工作的目標(biāo)是讓有機分子中的碳原子“自己”“裸露”出來,有序地“生長”成二維全碳網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。


            2000年后,隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,高分辨電子顯微鏡和先進(jìn)的光譜測試儀器的出現(xiàn)推動了碳材料表征技術(shù)的快速發(fā)展。同時,研究團(tuán)隊在“有機納米結(jié)構(gòu)”方向上的耕耘也有了初步收獲,先是在銅基上生長出系列有機納米結(jié)構(gòu),經(jīng)過反復(fù)實驗進(jìn)一步獲得了具有sp雜化碳的聚丁二炔納米線陣列,為后續(xù)合成石墨炔奠定了基礎(chǔ)。


            結(jié)合化學(xué)反應(yīng)和可控納米結(jié)構(gòu)生長十多年來積累的豐富經(jīng)驗,李玉良帶領(lǐng)團(tuán)隊提出了固液兩相銅表面催化偶聯(lián)新方法。2010年,他們終于在國際上首次通過合成化學(xué)方法獲得新的碳同素異形體,因為其中碳原子具有sp、sp2雜化,李玉良將其命名為“石墨炔”,碳材料家族從此誕生了一個新成員。


            “石墨炔是一種‘活’的碳材料。”李玉良介紹道。石墨炔表面分布無限多π鍵,sp和sp2雜化使表面電荷分布非常不均勻,表面活性很高;诖耍麄兲岢隽巳碌摹叭蚕┗プ儭薄白詳U(kuò)充載流子通道”和“新模式化學(xué)能轉(zhuǎn)換”等概念,拓展了化學(xué)、材料和物理學(xué)等領(lǐng)域研究的發(fā)展空間。


            目前,石墨炔已在催化、能源、光電、生命科學(xué)、信息智能和新模式物質(zhì)轉(zhuǎn)化與轉(zhuǎn)換等領(lǐng)域獲得了一系列突破性進(jìn)展。讓李玉良感到欣慰的是,“活”的石墨炔已經(jīng)成為一個活躍的研究領(lǐng)域,研究團(tuán)隊實現(xiàn)了為“中國牌”碳材料代言的目標(biāo)。如今世界上已經(jīng)有60多個國家和地區(qū)的500多個研究團(tuán)隊對石墨炔開展研究,中科院科技戰(zhàn)略咨詢研究院、中科院文獻(xiàn)情報中心與科睿唯安等聯(lián)合向全球發(fā)布的《2020研究前沿》報告,也將石墨炔列為化學(xué)與材料科學(xué)Top10前沿之一。


            回顧石墨炔研究過程,李玉良體會到“另辟蹊徑”對于原創(chuàng)研究的重要性!伴L期在單一研究領(lǐng)域,會制約我們的創(chuàng)新能力!崩钣窳冀(jīng)常這樣教導(dǎo)團(tuán)隊中的青年科研人員,“做科研必須學(xué)會拓展和吸納多種學(xué)科的知識,并融合到自己的研究中,這樣才能不落窠臼,取得更大的進(jìn)步!


            (中國粉體網(wǎng)編輯整理/黑金)

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