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            超微細碳酸鎂、硅灰石粉體功能化改性技術(shù)及其在聚丙烯中的應用


            來源:中國粉體網(wǎng)

            [導讀]  2021年7月2日,舉行“2021第二屆粉體表面改性及包覆技術(shù)網(wǎng)絡研討會”,王余蓮副教授作《超微細碳酸鎂、硅灰石粉體功能化改性技術(shù)及其在聚丙烯中的應用》專業(yè)報告,線上為大家解決粉體改性與應用相關(guān)技術(shù)難題。

            中國粉體網(wǎng)訊 聚丙烯(PP)是國內(nèi)外廣泛使用的一種通用塑料,由具有良好的力學性能、耐熱性和加工流動性以及突出的應力開裂性和耐磨性,同時還具有較長的彎曲疲勞壽命,優(yōu)異的成纖性和優(yōu)良的電性能。但是,聚丙烯低溫易脆化,對缺口較敏感,成型收縮率大、易老化而不能作為結(jié)構(gòu)材料使用,使其應用受到一定的限制。因此,通常需要通過共聚、共混、填充、增強等技術(shù)對聚丙烯進行改性以提高其性能。其中,對聚丙烯的填充增強改性是目前最有發(fā)展前景,應用最為廣泛的改性方法。


            從填充礦物粉體填料補強聚丙烯的角度考慮,超微細(微納米)三水碳酸鎂、堿式碳酸鎂、無水碳酸鎂等碳酸鎂以及硅灰石粉體具有質(zhì)輕、密度小、熱穩(wěn)定性高、阻燃抑煙、無毒無污染、制備原料來源廣泛、價格低廉等諸多優(yōu)點,是一類重要的新型環(huán)境礦物材料。經(jīng)過實踐證明,這些填料可用作塑料、涂料、建材等高聚合物的補強劑、填充劑和阻燃劑等,能起到增加體積、降低成本的作用,在塑料、橡膠、涂料、醫(yī)藥、食品、分離和冶金等多領(lǐng)域具有廣泛應用價值。


            1微/納米水合碳酸鎂


            微/納米水合碳酸鎂,其分子式為3MgCO3·Mg(OH)2·3H2O,外觀為白色粉末狀,是一種隨著納米材料的發(fā)展而誕生的一種新型高功能精細無機材料。由于改性后的水合碳酸鎂具有不同于本體材料的熱、光、電、力學和化學性能,被廣泛應用于橡膠、涂料、塑料、造紙、食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域。


            2針狀硅灰石


            硅灰石是天然的硅酸鈣(CaSiO3),通常呈針狀、放射狀、纖維狀集合體,主要成分為SiO2(50.9%)、CaO(46.9%)、FeO(0.55%)、Al2O3(0.25%)等。在硅灰石的結(jié)晶結(jié)構(gòu)中,SiO4四面體鏈和CaO八面體柱沿b軸方向相連,CaO八面體柱和SiO骨架連接形成的復合單鏈成為硅灰石結(jié)晶構(gòu)造的基本單元。


            由于它具有特殊晶體形態(tài)、高白度、良好的介電性能和較高的耐熱性能等特性,因此硅灰石能夠被廣泛應用于橡膠、陶瓷、塑料、涂料和造紙等領(lǐng)域。


            3碳酸鎂與硅灰石改性


            碳酸鎂和硅灰石等無機粉體,表面原子較多、表面能高、極性強,其表面性質(zhì)與非極性或弱極性的有機聚合物表面性質(zhì)差異較大,兩者相容性差,因此直接用其作為聚合物的填料時,容易導致復合材料的沖擊強度、延伸率等力學加工性能下降。因此,必須對填料進行表面改性處理,改善其物理性能,增強其與有機基體的相容性,從而拓寬其應用范圍。


            關(guān)于無機粉體表面改性的理論主要有以下四種:化學鍵理論、表面浸潤理論、可變形層理論和約束層理論。


            (1)化學鍵理論認為:偶聯(lián)劑含有兩種化學官能團,一種可以與填料表面質(zhì)子形成化學鍵,另一種與聚合物分子鍵合,導致較強的界面結(jié)合,提高填充復合材料的力學性能。


            (2)表面浸潤理論認為:高分子基體對填料的良好浸潤性對復合材料的性能有重大影響。如果能將填料完全浸潤,那么樹脂對高能表面的物理吸附將提供高于有機樹脂內(nèi)聚強度的粘接強度。


            (3)可變形層理論認為:偶聯(lián)劑改性填料表面可能擇優(yōu)成為吸附樹脂中的配合劑,相間區(qū)域的不均衡固化可能導致一個比偶聯(lián)劑在聚合物與填料之間的單分子層厚得多的柔樹脂層,即變形層。它能松弛界面應力,防止界面裂縫的擴展,從而改善界面的結(jié)合強度。


            (4)約束層理論認為:在高模量粉體和低模量樹脂之間的界面區(qū)域,若其模量在兩者之間,則可最均勻地傳遞應力。


            4改性碳酸鎂在聚丙烯(PP)中的應用


            (1)聚丙烯(PP)/輕質(zhì)碳酸鎂復合材料增韌


            楊柏林等采用熔融共混法制備了聚丙烯(PP)/輕質(zhì)碳酸鎂復合材料。研究發(fā)現(xiàn),二者復合后,復合體系的結(jié)晶度減小,沖擊強度降低,產(chǎn)生了β球晶,使得復合體系的韌性增強。


            (2)氫氧化鋁和碳酸鎂復配用于聚乙烯阻燃材料


            李建新等將氫氧化鋁和碳酸鎂復配添加到線性低密度聚乙烯中,使體系阻燃的溫度范圍變寬,當添加量為50%,氫氧化鋁和碳酸鎂的比例為4:1時,體系的氧指數(shù)為26,優(yōu)于單獨使用氫氧化鋁的情形。此外,堿式碳酸鎂分解溫度為200~550℃,該范圍大于氫氧化鐵和氫氧化鋁的分解溫度范圍。當復合材料燃燒時,堿式碳酸鎂能分解吸熱,釋放出結(jié)晶水和CO2,阻止燃燒的進行。


            5改性硅灰石在聚丙烯(PP)中應用


            共聚物接枝改性PP/硅灰石復合材料提高機械性能


            通過相容劑甲基丙烯酸丁酯和苯乙烯-丙烯酸丁酯-馬來酸酐共聚物接枝改性聚丙烯(PPSBM)來改善PP/硅灰石復合材料的力學性能,PP/硅灰石復合材料的抗拉強度、硬度、延伸率和抗壓強度呈現(xiàn)先增大后減小的趨勢。隨著PP-SBM含量的增加,PP-SBM與改性硅灰石發(fā)生的增容反應可以極大提高硅灰石與柔性界面的相容性,當PP-SBM質(zhì)量分數(shù)為30%時,PP/硅灰石復合材料的力學性能、拉伸性能和抗沖擊性能均最優(yōu)。


            2020年,中國粉體網(wǎng)旗下平臺粉體公開課舉辦首屆粉體表面改性及包覆技術(shù)網(wǎng)絡研討會,受到了業(yè)內(nèi)人士的諸多好評。2021年,中國粉體網(wǎng)平臺粉體公開課再出發(fā),于2021年7月2日,舉行“2021第二屆粉體表面改性及包覆技術(shù)網(wǎng)絡研討會”,特邀沈陽理工大學王余蓮副教授《超微細碳酸鎂、硅灰石粉體功能化改性技術(shù)及其在聚丙烯中的應用》專業(yè)報告,線上為大家解決粉體改性與應用相關(guān)技術(shù)難題。


            專家介紹



            王余蓮,副教授,遼寧省百千萬人才工程“千”層次,沈陽理工大學材料科學與工程學院粉體材料系主任。


            近5年,主持了國家自然科學基金項目、省部級項目以及企業(yè)橫向科研項目等10項;共發(fā)表SCI、EI等論文40篇;獲國家授權(quán)發(fā)明專利3項,申請發(fā)明專利1項;出版學術(shù)專著1部、編著1部;獲沈陽市自然科學學術(shù)成果獎三等獎1項。


            研究方向:含鎂微納米功能粉體材料制備與應用、礦物粉體材料功能化改性技術(shù)、非金屬礦產(chǎn)資源綜合利用。


            參考資料:

            王余蓮,等:微/納米水合碳酸鎂的制備及應用研究,資源與土木工程學院

            百度百科,硅灰石

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