中國粉體網(wǎng)訊 氮化鋁(AlN)具有高強(qiáng)度、高體積電阻率、高絕緣耐壓、熱膨脹系數(shù)與硅匹配好等特性,不但用作結(jié)構(gòu)陶瓷的燒結(jié)助劑或增強(qiáng)相,尤其是在近年來大火的陶瓷電子基板和封裝材料領(lǐng)域,其性能遠(yuǎn)超氧化鋁。可以說,AlN的性能不但優(yōu)異,而且較為全面。
可是!但是!然而!
美中不足的是,AlN在潮濕的環(huán)境極易與水中羥基形成氫氧化鋁,在AlN粉體表面形成氧化鋁層,氧化鋁晶格溶入大量的氧,降低其熱導(dǎo)率,而且也改變其物化性能,給AlN粉體的應(yīng)用帶來困難。
水解機(jī)理
關(guān)于AlN的水解,很多研究者有自己的理解,但水解過程基本相似,其過程如下:
AlN+3H2O→Al(OH)3+NH3
AlN+2H2O→AlOOHamorph+NH3
NH3+H2O→NH4++OH-
抑制水解的方法
抑制AlN粉末的水解處理主要是借助化學(xué)鍵或物理吸附作用在AlN顆粒表面涂覆一種物質(zhì),使之與水隔離,從而避免其水解反應(yīng)的發(fā)生。抑制水解處理的方法主要有:表面化學(xué)改性和表面物理包覆。
1、表面化學(xué)改性
表面化學(xué)改性是指通過化學(xué)方法,使AlN顆粒與表面改性劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而在AlN顆粒表面形成保護(hù)層,使其表面鈍化來改善AlN的表面性能。AlN粉末表面化學(xué)改性的方法主要有:偶聯(lián)劑改性、偶聯(lián)接枝共聚改性、表面氧化改性、表面活性劑改性。
(1)偶聯(lián)劑改性
偶聯(lián)劑改性是粒子表面與偶聯(lián)劑發(fā)生化學(xué)偶聯(lián)反應(yīng),兩組分之間除了范德華力、氫鍵或配位鍵相互作用外,還有離子鍵或共價(jià)鍵的結(jié)合。偶聯(lián)劑分子必須具備兩種基團(tuán),一種與無機(jī)物粒子表面或制備納米粒子的前驅(qū)物進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)。另一種(有機(jī)官能團(tuán))與有機(jī)物基體具有反應(yīng)性或相容性。硅烷偶聯(lián)劑是應(yīng)用最廣泛的偶聯(lián)劑之一,其通式為RSiX3,R為有機(jī)基團(tuán),X為某些易于水解的基團(tuán)。覆蓋在AlN顆粒表面的羥基能與硅烷偶聯(lián)劑的X基團(tuán)發(fā)生反應(yīng),在硅烷與AlN基體之間形成Al十Si共價(jià)鍵,有效地改善了AlN粉末抗水解性能。
(2)偶聯(lián)接枝共聚改性
偶聯(lián)接枝共聚改性是首先用偶聯(lián)劑對(duì)AlN表面處理,然后用聚合物之間進(jìn)行接枝共聚。所謂接枝共聚是指在聚合物成分存在下,使一定的單體聚合,在主干聚合物上將分支聚合物成分通過化學(xué)鍵結(jié)合上一種分枝的反應(yīng)。接枝共聚物通常在反應(yīng)性的大分子存在下,將單體進(jìn)行自由基、離子加成或開環(huán)聚合得到。
(3)表面氧化改性
表面氧化改性是指通過研磨和熱處理,使AlN顆粒表面發(fā)生氧化,形成Al2O3保護(hù)膜,可提高AlN粉末的抗水解能力。
(4)表面活性劑改性
表面活性劑一般都是由親水基和疏水基組成,通過使其親水基吸附在AlN顆粒的表面,疏水基伸向溶劑產(chǎn)生空間位阻效應(yīng),阻止AlN顆粒與水接觸,從而可提高AlN顆粒的抗水解能力。
2、表面物理包覆改性
(1)液相包覆改性
在AlN粉末懸浮液中加入改性劑,通過機(jī)械攪拌在AlN粉末的表面形成涂覆層,包覆物與AlN顆粒表面無化學(xué)反應(yīng),而是依靠吸附作用或范德華力連接。
(2)氣相沉積改性
利用物質(zhì)易升華性,通過加熱,使之升華,然后凝聚沉積在AlN顆粒的表面,提高AlN粉末的抗水解能力。如利用SiO(s)固體粉末的易升華性對(duì)AlN粉末進(jìn)行改性,在Al2O3坩堝中填充AlN粉末、SiO(s)、碳?xì)趾?a href="http://adcg.com.cn/zc/0519.html" target="_blank" style="color:#0000ff">石墨板,升溫加熱使SiO(s)升華,在AlN顆粒表面形成保護(hù)層。
此外,還有利用強(qiáng)酸改性劑,采用機(jī)械球磨法與AlN粉末混合,不僅不需要高溫條件,而且重復(fù)性好,可顯著提高AlN粉末的抗水解能力,還能使AlN粉末在水中具有更好的分散性和穩(wěn)定性,有利于得到高固相含量的AlN陶瓷漿料。
參考來源:
[1]郭堅(jiān)等.AlN粉末抗水解處理的研究進(jìn)展
[2]郭興忠等.有機(jī)羧酸改性氮化鋁粉體的抗水解性能
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)
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