中國粉體網(wǎng)訊 碳納米管特殊的結(jié)構(gòu)賦予其優(yōu)良的物理化學(xué)特性,在力學(xué)、電子、光學(xué)、熱力學(xué)及高溫抗氧化等眾多領(lǐng)域具有廣闊地應(yīng)用前景。近年來,盡管碳納米管的合成技術(shù)突飛猛進(jìn)的發(fā)展,但是仍存在不足,如合成碳納米管的管徑、層數(shù)、長度、螺旋性(手性)及石墨化程度存在差異,限制其進(jìn)一步應(yīng)用。
目前,碳納米管合成方法主要有化學(xué)氣相沉積、聚合反應(yīng)合成法、電弧放電法(物理氣相沉積)與激光燒蝕法。其中,化學(xué)氣相沉積法合成的碳納米管石墨化程度遠(yuǎn)低于電弧放電法、激光燒蝕法等高溫方法。激光燒蝕法的成本高于電弧放電法。因而一定程度上在制備高度石墨化程度的碳納米管,尤其是高結(jié)晶單壁碳納米管,電弧放電法具有明顯優(yōu)勢。
電弧放電法是制備納米材料常用的方法之一。在采用電弧法制備納米材料過程中,隨著電流增加,極間電壓減小,弧柱電位梯度降低;弧柱電流密度升高,且極斑電流密度更高。最早采用電弧法制備的碳納米材料是富勒烯。由于該方法所制備的碳納米材料的缺陷少、純度高,逐漸被用來制備碳納米管、碳納米角、石墨烯等碳納米材料。其反應(yīng)裝置示意圖如下:
電弧放電制備單壁碳納米管的裝置示意圖
電弧放電法制備過程為:反應(yīng)容器內(nèi)充入反應(yīng)氣體(如氦氣或氬氣),石墨置于反應(yīng)容器內(nèi),在內(nèi)部通過電弧作用生產(chǎn)碳納米管,其電弧溫度最高可達(dá)到4000℃上下,制備得到產(chǎn)物碳納米管。通過改變反應(yīng)過程中催化劑和反應(yīng)容器內(nèi)充入氣體含量,可間接控制產(chǎn)物的比例。
根據(jù)引弧介質(zhì)不同,電弧法可分為真空電弧放電與溶液電弧放電。溶液電弧放電法產(chǎn)量很低,因此尚未得到推廣;而真空電弧放電法具有合成設(shè)備簡單、操作便捷、產(chǎn)物品質(zhì)高等優(yōu)勢,但具體生長機理尚存較大爭議。
電弧法的影響參數(shù)主要包括電源類型、引弧氣體類型與壓力以及催化劑體系,這些參數(shù)綜合在一起對最終生長的碳納米管純度與質(zhì)量產(chǎn)生重要影響。
陰陽極外接的電源直接控制著電弧的電流和電壓,決定陰陽極間電場強度分布(能量分布),而能量分布會影響電弧等離子體的溫度。實驗表明,采用直流電源,氣態(tài)碳向陰極漂移時會阻礙自身在陰極的連續(xù)沉積,而交流電源與脈沖直流電源不會。然而交流電源生長碳納米管時間只占一半,這大幅降低其生產(chǎn)效率。
電弧放電的本質(zhì)是通過氣態(tài)帶電粒子導(dǎo)電完成傳質(zhì)傳熱。不同的反應(yīng)氣氛對碳納米管的生長具有重要影響。引弧氣體的選擇主要取決于電離式、導(dǎo)熱性以及導(dǎo)電性。目前,最常用的引弧氣體主要是氫氣、氮氣、氦氣與氬氣。其中,氫氣導(dǎo)熱性最高,且對碳納米管生長的淬火效果最佳。
直流電弧法中采用不同引弧氣體合成碳納米材料的反應(yīng)機理圖
此外,引弧氣體的壓力對碳納米管的制備也十分關(guān)鍵。在電弧放電制備碳納米管過程中,引弧氣體壓力既為氣體分子提供能量,又為離子流動設(shè)置壁壘以確保其穩(wěn)定性。實驗表明,生長碳納米管的最佳氣壓介于40kPa~93.3kPa之間:當(dāng)反應(yīng)爐內(nèi)氣壓低于40kPa時,較低的離子濃度導(dǎo)致電弧等離子體穩(wěn)定性下降,從而使碳納米管的產(chǎn)率大幅降低;一旦反應(yīng)爐內(nèi)氣壓過高,高離子濃度阻礙氣態(tài)碳從陽極向陰極沉積,降低碳納米管產(chǎn)率。
參考資料:
阮超,電弧放電法制備碳納米管研究進(jìn)展
于紅剛,磁場輔助電弧放電法制備單壁碳納米管
何燕,電弧法分散碳納米管中不同金屬電極的實驗性研究
敬成偉,基于電弧作用下碳納米管分散方法研究
葉凱,直流電弧等離子體法制備納米材料的研究進(jìn)展
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/江岸)
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