中國粉體網(wǎng)訊 高嶺土作為無機礦物填料具有廣泛的應用,但是由于高嶺土礦物的形成條件及開采加工方法的差異,導致其表面性能(物理性質(zhì)如表面能、表面積、表面形態(tài)等;化學性質(zhì)如表面官能團、晶體結(jié)構(gòu)等)有很大差別,使得高嶺土的應用范圍具有局限性。因此研究、開發(fā)不同的高嶺土表面改性方法,使其適應在不同行業(yè)中的應用要求,是擴大高嶺土應用范圍及改善其應用效果的重要手段。
1.高嶺土表面改性目的
高嶺石晶體結(jié)構(gòu)
高嶺土表面改性的目的主要是改變高嶺土表面的極性,使其由親水性變?yōu)槭杷,改善其與非極性聚合物之間的相容性。高嶺土表面的結(jié)構(gòu)官能團有:-Si(Al)-OH,-Si-O-Al-和-Si(Al)-O,這些活性點是對高嶺土進行表面改性的基礎(chǔ)。
2.高嶺土表面改性方法
煅燒法
煅燒使高嶺土脫去水和揮發(fā)性物質(zhì),其目的在于提高高嶺土的純度、白度、改變其表面、晶體結(jié)構(gòu)及加工性能等。煅燒改性高嶺土適宜用于涂料、油漆、電纜等的填料。
高嶺土在不同溫度下煅燒,其變化方程式如下所示:
偶聯(lián)劑處理法
偶聯(lián)劑處理是利用高嶺土表面的活性基團與偶聯(lián)劑間的相互作用,從而達到改變高嶺土表面性質(zhì)的目的。偶聯(lián)劑的使用方法主要有整體摻和法和預處理法兩種。其中,預處理法根據(jù)處理過程中偶聯(lián)劑和無機填料混合的方式又可分為干法和濕法。
干法處理改性是在一定溫度條件下,將高嶺土粉料置于高速攪拌的混合容器中,將溶有偶聯(lián)劑的溶劑慢慢加入,攪拌一段時間后就可制得改性高嶺土填料,此方法簡單靈活,且完全省去了脫水和干燥過程,常作為普遍的改性方法。
濕法偶聯(lián)劑處理改性高嶺土,是在一定溫度條件下將高嶺土粉料浸入溶有偶聯(lián)劑的溶液中相互作用一段時間,然后使高嶺土粉與溶劑分離,再將粉料進行干燥處理。
濕法表面改性工藝
表面包覆改性法
表面包覆改性法是一種較早使用的傳統(tǒng)改性方法,它是將高聚物等通過物理吸附或化學吸附的形式“包覆”在粉體表面而達到表面改性的方法。該法簡便、實用性強,對一些使用要求不高的高嶺土產(chǎn)品常采用此法改性,如硬脂酸包膜高嶺土粉作普通橡膠填料等。
表面反應法
表面反應法可以直接對高嶺土進行表面改性,也可通過表面反應先形成可交換離子,然后進行離子交換。表面改性在降低表面能的同時改善了高嶺土的親油性和反應性,從而達到了改性的目的?筛鶕(jù)需要選擇不同的改性條件,以達到不同的改性目的。在制造精細化、專用化產(chǎn)品方面,這種方法具有很大的優(yōu)勢,是高嶺土深加工的一個主要方面。
插層法改性
插層改性方法是利用層狀結(jié)構(gòu)粉體顆粒晶體層間較弱的結(jié)合力或者層間含有可交換的陽離子等特性,采用化學反應或離子交換等方法改變粉體的層間和界面性質(zhì)。高嶺土不可進行陽離子交換,但高嶺土層間存在易形成氫鍵的-OH和Si-O鍵,層間距較小,只允許部分極性小分子(如HC-ONH2、CH3CONH2等)通過,可以將這些極性小分子插入高嶺土層間并破壞其氫鍵,撐大層間距,使層間的親水性變?yōu)槭杷裕欣谄渌袡C物大分子通過置換過程進入,使得高嶺土以納米尺度的剝離狀態(tài)分散到各種基體中。
機械力化學法改性
機械力化學改性法實質(zhì)上是借助機械能激活顆粒和表面改性劑發(fā)生作用,達到將機械能轉(zhuǎn)化為化學能的目的,可通過強機械力攪拌、沖擊、研磨等方法實現(xiàn)。機械力化學改性法采用不同的機器以及改性工藝,則粉體的改性效果也不同。
除了上述方法外,高嶺土表面改性方法還有表面接枝、粒子表面離子交換、等離子體改性和輻照改性、堿處理、凝聚共沉法等。對其表征,到目前為止,國內(nèi)還沒有制定出一套統(tǒng)一的鑒定標準。目前使用較為普遍的高嶺土改性效果表征方法有沉浮法與活化指數(shù)法、有效活化指數(shù)法、濁度法、表面潤濕法、吸附性法、材料性能測定法、核磁共振、差熱分析、紅外光譜等。
3.改性高嶺土的應用
目前,全球高嶺土約45%用于造紙領(lǐng)域,約16%用于耐火材料,約15%用于陶瓷領(lǐng)域,玻璃纖維和水泥制備領(lǐng)域各占約6%。
高嶺土應用領(lǐng)域
隨著改性技術(shù)和納米技術(shù)的出現(xiàn)及發(fā)展,改性高嶺土和納米高嶺土展現(xiàn)出了更加優(yōu)異的性能,極大地拓展和延伸了高嶺土的應用領(lǐng)域,如醫(yī)藥、化工和國防等領(lǐng)域。
在涂料中的應用。煅燒高嶺土是近年來發(fā)展起來的一種新型功能型填料,它作為涂料的填料不僅具有較高的白度和不透明性,能在高聚物中提供較好的穩(wěn)定性和色澤,而且軟而耐磨,有較好的遮蓋力,并有不收縮、抗磨蝕等特性。
在塑料中的應用。改性煅燒高嶺土應用在塑料制品中,可提高其產(chǎn)品沖擊強度、穩(wěn)定性和熱變形溫度等,同時可增加填料量降低成本。在熱塑性塑料中,改性高嶺土對于提高塑料的玻璃化溫度、抗張強度和模量特別有效;在熱固性塑料中,改性高嶺土具有增強塑料及預防模壓表面的纖維“起霜”及纖維表露的作用。
在環(huán)保領(lǐng)域的應用。改性可使高嶺土獲得更大的比表面積,增強其吸附性能,使其在污水處理等環(huán)保領(lǐng)域具有更好的應用性能。
在陶瓷領(lǐng)域的應用。改性高嶺土優(yōu)良的吸附性能還被制成功能陶瓷用于微生物滅菌,同時通過改性可使高嶺土獲得殺菌性能。
在二次資源利用領(lǐng)域的應用。改性高嶺土還被用于二次資源利用領(lǐng)域,用于回收金屬離子。
在橡膠和建材領(lǐng)域的應用。經(jīng)過煅燒改性的高嶺土可增強絕緣性、穩(wěn)定性和耐腐蝕性,其優(yōu)異的性能使其成為一種成本較低的高效填料。作為橡膠補強劑的高嶺土,其Mn的含量必須小于0.007%~0.0045%,否則會加速橡膠的老化。經(jīng)過多年的研發(fā),高嶺土表面改性已取得了豐碩的成果,特別是在用偶聯(lián)劑表面改性高嶺土補強橡膠方面成果尤為顯著。
結(jié)語
目前,我國生產(chǎn)的高嶺土產(chǎn)品質(zhì)量較低,優(yōu)質(zhì)高嶺土依賴進口,優(yōu)化及創(chuàng)新高嶺土表面改性及提純工藝至關(guān)重要。改性高嶺土也已經(jīng)不僅僅局限于作為橡膠、塑料等行業(yè)的填料,它的應用范圍已經(jīng)逐步拓展、深入到醫(yī)藥、環(huán)保、國防等領(lǐng)域。隨著研究的繼續(xù)深入,期待新的應用領(lǐng)域的出現(xiàn)。
參考資料:
孫克新.高嶺土改性及其在NR中的應用研究
李曉曉.高嶺土濕法改性及應用的研究
李國棟等.高嶺土提純工藝及其應用研究進展
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