中國粉體網(wǎng)訊 鋰是一種銀白色的金屬元素,近些年來,隨著新能源產(chǎn)業(yè)及低碳經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,特別是大容量動力電池技術(shù)的突破與推廣應(yīng)用,新能源汽車行業(yè)迅速崛起,對鋰產(chǎn)品的需求日益旺盛,市場對鋰的需求量急劇增長。2015年全球鋰的需求量已達(dá)210000噸,預(yù)計到2020年全球鋰需求量將達(dá)到280000噸。
三種提取鋰的途徑
鋰云母提鋰優(yōu)勢何在?
鋰輝石:國內(nèi)現(xiàn)階段以開采四川鋰輝石礦為主,近年產(chǎn)量不多,增長緩慢。
鹽湖鹵水:當(dāng)今世界大約有80%的鋰資源來源于鹽湖鹵水,鹽湖鹵水的鋰含量大約有0.07~0.14%,與礦石提鋰相比,鹽湖鹵水提鋰具有工藝流程簡單、成本較低、生產(chǎn)周期短、產(chǎn)品純度高的特點(diǎn)。但由于目前新能源產(chǎn)業(yè)和鋰電池技術(shù)的發(fā)展,鋰的需求量日益增大,有限的鹽湖鹵水鋰資源可能會面臨枯竭和供不應(yīng)求的問題,另外,鹽湖鹵水資源的分布極不平衡。
鋰云母:我國擁有亞洲儲量最大的鋰云母礦。絕大多數(shù)的鋰資源儲藏于礦石當(dāng)中,鋰云母就是富鋰礦石之一。雖然從鋰礦石中提鋰的流程復(fù)雜、能耗高,但是含鋰礦石的儲量相當(dāng)豐富。
鋰云母中鋰的含量相對鋰輝石而言較低,但是,其儲量巨大,因而,鋰云母礦仍然是提鋰的重要資源之一。
鋰云母提鋰方法
石灰石煅燒法的缺點(diǎn)是能耗高、渣不可利用;氯化焙燒法的缺點(diǎn)是設(shè)備腐蝕特別嚴(yán)重、環(huán)境污染大;硫酸鹽法的缺點(diǎn)也是能耗比較高、礦渣難以利用、成本高、昂貴的銣銫留在渣里。硫酸法是當(dāng)前國內(nèi)外處理鋰云母的主要方法,該方法采用鋰云母與濃硫酸高溫焙燒,同樣能耗較高,而且污染嚴(yán)重。筆者對硫酸浸取鋰云母提鋰的方法進(jìn)行了研究。
硫酸法
硫酸法是國內(nèi)目前鋰云母提鋰的主要方法,又可以細(xì)分為硫酸焙燒浸漬法和硫酸浸出法。硫酸焙燒浸漬法由于焙燒溫度太高,導(dǎo)致能耗過高,并且鋰的提取率也較低,已經(jīng)逐漸被鹽焙燒法所取代。
鋰云母是一種具有連續(xù)層狀四面體結(jié)構(gòu)的含氟鋁硅酸鹽,與硫酸反應(yīng)使其中的鋰轉(zhuǎn)化為可溶性的硫酸鋰進(jìn)入液相中,用水浸取,可得到粗硫酸鋰溶液,為進(jìn)一步制備碳酸鋰、氯化鋰等產(chǎn)品提供原料。
將鋰云母磨細(xì)、過篩,稱取一定量的鋰云母粉和相應(yīng)比例的硫酸裝入三口燒瓶中,在預(yù)定溫度下反應(yīng)一定的時間后停止加熱,物料冷卻后,用水浸取,過濾,用少量水洗滌濾渣,并入濾液中,分析濾液中鋰的含量,計算鋰浸取率。
具體結(jié)果如下:
鋰云母粒度對鋰浸取率的影響
從上圖可知,隨著鋰云母粒度的減小,鋰浸取率增大,當(dāng)粒度從50目減小到150目時,鋰浸取率從51.09%增加到62.56%,粒度繼續(xù)減小至200目時,鋰浸取率增加不明顯,僅為63.81%,說明粒度越細(xì),鋰云母的鋰越容易被浸取出來,但磨礦成本也越高,綜合考慮,鋰云母的粒度在150目左右為宜。
硫酸濃度對鋰浸取率的影響
鋰浸取率隨著硫酸濃度的增大而增加,當(dāng)硫酸濃度從35%增加到55%時,鋰浸取率從47.25%增加到77.69%,繼續(xù)增加硫酸的濃度至75%時,鋰浸取率增加到88.39%,說明硫酸濃度越高,越容易浸出鋰云母中的鋰,但高濃度的硫酸對設(shè)備腐蝕也越嚴(yán)重,綜合各因素考慮,硫酸濃度為55%時較好。
液固比對鋰浸取率的影響
由上圖可知,隨著液固比的加大,鋰浸取率先較快增加,后緩慢增加,液固比從1加大到2時,鋰浸取率從53.15%增加到77.69%,繼續(xù)加大液固比至2.5時,鋰浸取率緩慢增加至81.17%,雖然加大液固比,能使鋰浸取率增加,但消耗的硫酸量增多,同時后期中和酸所用的堿量也增多,增加了成本,故液固比為2∶1時適宜。
反應(yīng)溫度對鋰浸取率的影響
由上圖可知,鋰浸取率隨著反應(yīng)溫度的升高而增加,反應(yīng)溫度從60℃升高到135℃時,鋰浸取率從42.38%增加到94.31%;由硫酸水溶液的沸點(diǎn)隨硫酸濃度的變化曲線知,實(shí)驗(yàn)所用硫酸水溶液的共沸點(diǎn)在135℃左右,在該溫度下反應(yīng),不僅鋰的浸取率較高,而且反應(yīng)容易控制,所以反應(yīng)溫度為硫酸水溶液的共沸溫度時適宜。
反應(yīng)時間對鋰浸取率的影響
由上圖可知,反應(yīng)時間越長鋰浸取率越高。當(dāng)反應(yīng)時間為9h時,鋰浸取率達(dá)到96.72%;繼續(xù)延長反應(yīng)時間到12h時,鋰浸取率為97.11%,鋰浸取率增加不明顯。從能耗方面考慮,反應(yīng)時間為9h時適宜。
經(jīng)過粒度大小、硫酸濃度、液固比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等對鋰云母中鋰浸取率影響的一系列實(shí)驗(yàn),確定該方法提鋰的優(yōu)化條件是:m(55%的硫酸)∶m(150目左右的鋰云母)=2∶1,135℃左右反應(yīng)9h,然后用水浸取。該方法避免了高溫焙燒,降低了能耗,鋰浸取率達(dá)96.72%。
鋰云母是重要的鋰礦資源之一,如何高效經(jīng)濟(jì)地從鋰云母提取鋰等堿金屬是鋰云母綜合開發(fā)利用的關(guān)鍵。在選擇鋰云母提鋰工藝時,需要進(jìn)行綜合評估,因地制宜,針對不同的生產(chǎn)環(huán)境和條件選擇合適的提鋰方案,或者將不同的提鋰工藝進(jìn)行科學(xué)合理地綜合運(yùn)用。在選擇鋰云母提鋰生產(chǎn)工藝時,需要從鋰浸出率、設(shè)備腐蝕、廢渣和副產(chǎn)品利用,以及環(huán)保等方面進(jìn)行綜合考慮,選擇最合適的提鋰生產(chǎn)技術(shù)。
參考文獻(xiàn):
秦伍,鋰云母提鋰工藝的研究進(jìn)展。
馮文平,硫酸浸取鋰云母提鋰方法的研究。