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單壁碳納米角是什么
單壁碳納米角(SWNHs)是一種類似于單壁碳納米管(SWNTs)的新型納米材料。自1999年被發(fā)現(xiàn)以來,因其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)已成為研究熱點(diǎn)。單根SWNHs一端為封閉的錐形結(jié)構(gòu),直徑為2~5nm,長度為20~50nm,錐角約為20°。
正常狀態(tài)下約2000個單根碳納米角聚集形成直徑為80~100nm的球形聚集體,圖1為直流電弧法制備的SWNHs的掃描電鏡圖。
單壁碳納米角的應(yīng)用
SWNHs的比表面積大,可以應(yīng)用于氣體吸附和固相萃取等;由于其獨(dú)特的光電學(xué)性質(zhì),可以構(gòu)建碳納米角修飾電極,應(yīng)用于電化學(xué)生物傳感器領(lǐng)域和構(gòu)建新型熒光傳感器等。
SWNHs作為新興藥物載體也有很好的應(yīng)用前景,其聚集體比碳納米管的粒徑更為合適,能增強(qiáng)通透保留效應(yīng)(EPR),載藥后可減少藥物小分子被網(wǎng)狀內(nèi)皮系統(tǒng)(RES)的攝取,被動靶向于腫瘤組織和血管并蓄積,而且易被細(xì)胞膜內(nèi)吞攝;SWNHs氧化開孔后,比表面積可達(dá)1000m2/g以上,便于承載更多藥物。
改善單壁碳納米角分散性的方法
SWNHs表面的低疏水性使其難以在水和鹽溶液中分散,成為其生物應(yīng)用的阻礙。目前,改善SWNHs分散性的方法有共價(jià)修飾和非共價(jià)修飾2種。
共價(jià)修飾是通過在碳納米角(CNHs)的外骨架上形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵,共價(jià)結(jié)合有機(jī)基團(tuán)。共價(jià)修飾CNHs又可進(jìn)一步分成兩類:第一類是通過氧化CNHs的圓錐形末端引入羧基等含氧基團(tuán),用于進(jìn)一步的化學(xué)修飾;第二類是直接在CHNs表面的外壁上引入功能基團(tuán)。
目前,對CNHs進(jìn)行共價(jià)功能化研究不僅是為了增強(qiáng)CNHs的溶解性和分散性,更已發(fā)展成為制備特定功能的CNHs復(fù)合材料的手段。通過CNHs的共價(jià)功能化修飾,在CNHs上引入各種活性基團(tuán),在保留CNHs特性的基礎(chǔ)上,賦予了CNHs新的性能,使它在許多領(lǐng)域的實(shí)際應(yīng)用中都具有廣泛前景。
但是共價(jià)修飾CNHs的同時也破壞了CNHs連續(xù)的π網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),影響CNHs的電子特性,限制了CNHs的應(yīng)用,特別是在納米電子學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用。為了克服這個缺點(diǎn),可以采用非共價(jià)功能化方法來修飾CNHs。
非共價(jià)修飾在改善SWNHs的分散性方面有很好的應(yīng)用前景:如通過π-π非共價(jià)作用將芘和卟啉修飾于SWNHs表面,可以改善其分散性且不破壞電子結(jié)構(gòu);用聚苯乙烯磺酸鹽(PSS)非共價(jià)修飾SWNHs,在改善分散性的同時可制備電化學(xué)性能良好的生物傳感器;用聚乙二醇聚合物修飾納米材料后,可顯著提高其分散性,并且聚乙二醇長鏈能延長納米載體在血液中的循環(huán)時間,有很好的生物相容性;用不同分子量的聚乙二醇接枝肽段受體(PEG-NHBP)修飾SWNHs,可應(yīng)用于裝載順鉑的載藥體系;用2種類型的聚乙二醇接枝聚合物增強(qiáng)和比較SWNHs在鹽溶液中的分散性等。
非共價(jià)修飾最大的特點(diǎn)是在提高CNHs分散性的同時,不破壞CNHs的內(nèi)部結(jié)構(gòu),尤其對于CNHs電化學(xué)傳感平臺的構(gòu)建和應(yīng)用具有廣泛前景。但是非共價(jià)功能化中修飾分子與CNHs之間的的作用力是基于CNHs與芳香族有機(jī)基團(tuán)的π-π堆積作用為主的相互作用或者靜電作用、疏水作用等的協(xié)同相互作用,這種非共價(jià)相互作用力較弱,當(dāng)體系所處的條件發(fā)生改變或者受外界干擾時,修飾分子很可能與CNHs分離,從而影響體系的穩(wěn)定性。另外,非共價(jià)功能化CNHs對修飾分子的結(jié)構(gòu)有很大要求,并且功能化方法和原理不成熟,亟待進(jìn)一步的探索和研究。
參考文獻(xiàn):
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馬小娜等.碳納米角的共價(jià)功能化研究進(jìn)展.廣州化工
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