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我國鋁資源概況
鋁元素在地殼中的含量位于第三位,僅次于氧和硅,是地殼中含量最豐富的金屬元素。因?yàn)殇X及其合金具有性能優(yōu)異、價(jià)格較低、回收率較高的特點(diǎn),所以在建筑、交通、電子、機(jī)械、日常耐用消費(fèi)品、包裝材料等領(lǐng)域廣受好評(píng)。我國幅員遼闊,但鋁土礦的資源卻并不豐富。
全球鋁土礦成礦帶主要分布在非洲、大洋洲、南美洲及東南亞。從全球鋁土礦儲(chǔ)量角度來看,我國的鋁土礦儲(chǔ)量為9.8億噸,不僅遠(yuǎn)低于幾內(nèi)亞、澳大利亞、巴西,即便在亞洲也低于越南和印度尼西亞。
但最近幾年,我國鋁行業(yè)發(fā)展較快,全國氧化鋁產(chǎn)能占全球總產(chǎn)能的54%,成為全球產(chǎn)出氧化鋁最多的國家。隨著氧化鋁產(chǎn)量的提高,我國鋁行業(yè)面臨的壓力也就與日俱增,進(jìn)口鋁土礦的依存度達(dá)60%。資源供應(yīng)能力面臨較大壓力,再者,我國人口眾多,對(duì)鋁加工制品的需求力度較大,因而未來供不應(yīng)求的局面越來越大。所以,解決鋁土礦資源匱乏,是目前我國亟待解決的一大重要資源問題之一。
我國鋁土礦和氧化鋁的產(chǎn)量及進(jìn)口量
高鋁粉煤灰對(duì)提取氧化鋁的意義
針對(duì)我國鋁土礦資源不足的狀況,利用高鋁粉煤灰生產(chǎn)氧化鋁可以有望緩解鋁資源的不足,而且可減少粉煤灰對(duì)大氣、水體的污染和大量土地資源的占用。
高鋁粉煤灰:潛在的鋁資源
粉煤灰是燃煤中的粘土礦物及伴生礦物在高溫下煅燒后的產(chǎn)物,粉煤灰的化學(xué)成分主要為硅、鋁、鐵、鈣的硅酸鹽和氧化物。據(jù)統(tǒng)計(jì)2015年粉煤灰排放量達(dá)5.8億噸。再加上歷年排放堆放在灰場(chǎng)的25億噸以上的粉煤灰,由此產(chǎn)生的占地和環(huán)境污染問題十分突出。
代表性高鋁粉煤灰的化學(xué)成分分析結(jié)果
高鋁粉煤灰提取氧化鋁的技術(shù)方法
目前,高鋁粉煤灰提取氧化鋁的技術(shù)主要包括堿法、酸法和酸堿聯(lián)合法。
堿法
堿法提取氧化鋁工藝有石灰石燒結(jié)法、堿石灰燒結(jié)法、兩步堿溶法和堿溶-燒結(jié)法聯(lián)合法。
堿法各性能對(duì)比
酸法
酸法是采用無機(jī)酸處理高鋁粉煤灰,生產(chǎn)相應(yīng)的鋁鹽如AlCl3、Al2(SO4)3等原料中的氧化硅生產(chǎn)偏硅酸膠體殘?jiān)?/p>
酸法提取氧化鋁的主要化學(xué)反應(yīng)如下:
優(yōu)點(diǎn):流程簡單,能耗較低,SiO2組分可用于生產(chǎn)高附加值的無機(jī)硅化合物產(chǎn)品,如白炭黑等。
加熱酸液溶解粉煤灰可有效實(shí)現(xiàn)鋁硅分離,提高氧化鋁溶出率。
該法存在循環(huán)酸量大,設(shè)備腐蝕嚴(yán)重,酸蒸汽污染環(huán)境等問題。
缺點(diǎn):反應(yīng)過程生成氟化物氣體,需要昂貴的鉭鈮合金設(shè)備,且對(duì)空氣和水體造成嚴(yán)重污染。
酸堿聯(lián)合法
工藝過程:高鋁粉煤灰與純堿按比例混合
優(yōu)點(diǎn):Al2O3提取率高達(dá)98%,且SiO2組分利用率高,產(chǎn)品附加值高,工藝流程能耗低。
缺點(diǎn):工藝過程復(fù)雜,酸堿消耗量大,難以實(shí)現(xiàn)循環(huán)利用。
高鋁粉煤灰兩步堿溶法提取氧化鋁工藝流程圖
提取氧化鋁新技術(shù):低鈣燒結(jié)法
通過對(duì)高鋁粉煤灰提取氧化鋁的酸堿聯(lián)合法、兩步堿溶法、堿溶-燒結(jié)聯(lián)合法等技術(shù)研究基礎(chǔ)上,發(fā)現(xiàn),各個(gè)方法都有明顯的不足之處。
低鈣燒結(jié)法的主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)在于低鈣燒結(jié)可大幅度減少石灰石消耗量和硅鈣渣排放量。
工藝流程
高鋁粉煤灰進(jìn)行堿溶預(yù)脫硅處理,以NaOH堿液溶解玻璃體中的無定型SiO2,達(dá)到提高原料鋁硅比的目的。所得Na2SiO3濾液可用于制備白炭黑和多孔氧化硅等硅酸鈣沉淀,采用水熱處理和煅燒制備針狀硅灰石。制備硅灰石過程發(fā)生如下化學(xué)反應(yīng):
高鋁粉煤灰預(yù)脫硅-低鈣燒結(jié)法提取氧化鋁工藝流程圖
與石灰石燒結(jié)法和堿石灰燒結(jié)法相比,低鈣燒結(jié)法技術(shù)具有低物耗和低能耗的顯著優(yōu)勢(shì),且鋁渣排放量少,可制成新型墻體材料,從而實(shí)現(xiàn)高鋁粉煤灰的完全資源化利用。
用高鋁粉煤灰提取氧化鋁相比于堿法,從資源消耗、能源消耗、尾氣排放以及產(chǎn)品方案等方面均有很明顯的改善。
高鋁粉煤灰提取氧化鋁技術(shù)發(fā)展前景
(1)利用高鋁粉煤灰提取氧化鋁,對(duì)降低中國鋁資源的進(jìn)口依存度和改善生態(tài)環(huán)境均具有重大戰(zhàn)略意義,與酸法和酸堿聯(lián)合法相比,以高鋁粉煤灰為原料堿法提取氧化鋁的技術(shù)具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。
(2)采用堿法提取氧化鋁技術(shù),必然副產(chǎn)大量沉淀硅酸鈣或硅灰石粉體,排放大量硅鈣尾渣。
國家或地方政府應(yīng)出臺(tái)相關(guān)的產(chǎn)業(yè)配套和扶持政策,在充分利用高鋁粉煤灰中氧化鋁資源的同時(shí),科學(xué)規(guī)劃和掌控副產(chǎn)品的市場(chǎng)定位,引導(dǎo)相關(guān)行業(yè)的健康發(fā)展。
(3)國家相關(guān)部門應(yīng)加強(qiáng)統(tǒng)籌規(guī)劃,積累倡導(dǎo)在國家層面上逐步建立和發(fā)展跨行業(yè)領(lǐng)域的循環(huán)經(jīng)濟(jì)產(chǎn)業(yè)鏈體系。
(4)投資高鋁粉煤灰生產(chǎn)氧化鋁的企業(yè),必須擁有較強(qiáng)的技術(shù)水平和資金實(shí)力,具有長期穩(wěn)定的高鋁粉煤灰原料供應(yīng),以及能夠消化硅鈣渣副產(chǎn)品的市場(chǎng)培育能力。