中國粉體網(wǎng)訊 氧化石墨烯(grapheneoxide)是石墨烯的氧化物,其顏色為棕黃色,市面上常見的產(chǎn)品有粉末狀、片狀以及溶液狀的。GO是具有層狀結(jié)構(gòu)的非化學計量材料,以石墨為原料制備得到。
GO和石墨烯有很大的差別,石墨烯只含有SP2雜化碳原子,而GO不僅含有SP2雜化碳原子,一部分碳碳雙鍵被含氧官能團打斷,成為SP3雜化;氧化石墨烯表面含有大量官能團,如—OH、—COOH、—O—等,這些官能團賦予氧化石墨烯一些新的性能,如分散性良好、親水性、增加了與聚合物的相互作用性等。
GO結(jié)構(gòu)示意圖
氧化石墨烯的制備方法:
合成氧化石墨烯的方法主要有三種:Brodie法、Staudenmaier法和Hummers法,除此之外,也有其他的一些方法可以合成GO。這三種方法都是通過氧化石墨來得到不同層厚的GO。Brodie法和Staudenmaier法是利用KClO3和HNO3來氧化石墨,Hummers法是利用KMnO4和H2SO4來氧化石墨。通過強酸插入石墨層得到石墨鹽,HNO3和HClO4也被用作氧化劑來制備GO,目前最常用的是Hummers法。
GO上的極性官能團賦予其很好的親水性,GO可以在水中很好地分散,通過攪拌或者超聲波振動也可以使GO在溶液中很好地分散。通過水合聯(lián)氨、對苯二酚、NaBH4和抗壞血酸可以對GO進行還原,經(jīng)電化學還原可以去除GO上的含氧官能團。利用NaBH4還原,然后用H2SO4處理,再進行熱退火就可以得到高碳含量的化學修飾石墨烯(CMG)薄板。
氧化石墨烯制品結(jié)構(gòu)及其制備:
目前科學家研制的氧化石墨烯制品主要有三種結(jié)構(gòu):氧化石墨烯纖維(1D)、氧化石墨烯薄膜(2D)、氧化石墨烯網(wǎng)絡(luò)(3D)。
1、氧化石墨烯纖維的制備
石墨烯纖維具有普通纖維的一般特性,其機械柔韌性好可以用于紡織,而且成本低,輕質(zhì),相比傳統(tǒng)碳纖維容易官能化,氧化石墨烯纖維的制備方法主要由以下幾種:
(1)濕紡法制備氧化石墨烯纖維
濕紡法是將氧化石墨烯分散在水中,經(jīng)過超聲分散成均勻溶液,經(jīng)過離心后去除未剝離的氧化石墨烯,經(jīng)濃縮后倒入紡絲機儲液罐,設(shè)置適當?shù)目諝庀逗湍淘。诘獨鈮毫ο陆?jīng)過噴頭可收集濕的氧化石墨烯凝膠纖維,自然晾干即可。
在紡絲過程中如果將噴絲頭進行一些改裝,做成中空纖維模型,并配置合適的中空液可得到中空纖維。
氧化石墨烯纖維制備裝置及實物圖
這種方法操作簡單,可以連續(xù)生產(chǎn)氧化石墨烯,并且制備的纖維形貌可控,通過改變噴絲頭的孔徑,可以得到不同直徑、不同孔徑的中空纖維,除此之外,這種方法制備的纖維容易對其進行功能化,利用氫碘酸,水合肼可以對其還原得到石墨烯纖維。
(2)卷曲法制備氧化石墨烯纖維
制備合適濃度的氧化石墨烯含水溶液,利用刮涂法將含水GO溶液刮涂到聚四氟乙烯板上,室溫干燥后揭下,然后將膜卷曲成纖維。
卷曲法制備氧化石墨烯纖維工藝圖
濕紡法制備的氧化石墨烯纖維強度差,表面粗糙,橫斷面不規(guī)則,相比之下,卷曲法制備的纖維較致密,空隙較少,因此具有更高的纖維強度。
2、氧化石墨烯膜的制備
氧化石墨烯膜的制備是以氧化石墨為原料,利用氧化石墨烯上有大量含氧官能團,具有很強的親水性,采用超聲波振動氧化石墨的水溶液剝離成氧化石墨烯懸浮液。
(1)浸除法制備GOM
浸除法以多孔聚砜膜為載體,在載體上浸除多巴胺,形成聚多巴胺,將載體用Isopar清洗后浸入GO懸浮液中,浸涂一定時間后制得第一層GO膜,可進行重復(fù)涂覆制得不同厚度的GOM.
浸除法制備GOM示意圖
(a)聚多巴胺與TMC反應(yīng)機理;(b)GO與TMC反應(yīng)機理
(2)溶液蒸發(fā)法制備GOM
將氧化石墨分散到水中,經(jīng)過超聲波振動后形成穩(wěn)定的氧化石墨烯懸浮液,然后對懸浮液進行適度稀釋后放置在濕度可控的環(huán)境中24~48h,在氣/液界面處會形成一層紙狀的氧化石墨烯膜。
溶液蒸發(fā)法制備GOM的過程和制得的膜
這種方法的優(yōu)點在于:第一,能耗低,合成時間短,一般自組裝時間為10~40min;第二,過程可重復(fù),水凝膠可重復(fù)使用;第三,調(diào)節(jié)氣/液界面的面積和蒸發(fā)時間可準確控制膜厚度和面積。
(3)其他方法
除以上兩種方法外,制備氧化石墨烯薄膜的方法還有真空抽濾法、涂步法等;真空抽濾法制備GOM一般會選擇合適的載體作為過濾膜,目前廣泛應(yīng)用的是在氧化鋁管表面浸涂一層聚多巴胺,然后以TMC、1,4-苯二硼酸、二價陽離子等作為連接劑制備GOM。
GO與1,4-苯二硼酸反應(yīng)機理金額氧化石墨烯框架(GOF)
涂步法包括刮涂法、滴涂法和旋涂法等涂布方法,它是把GO懸浮液通過不同的涂布方法涂覆到適當?shù)幕w表面,經(jīng)過干燥后形成氧化石墨烯薄膜。
結(jié)語:
氧化石墨烯是一種重要的石墨烯衍生物,最初主要作為宏量制備石墨烯的前驅(qū)體,近年來由于其不同于石墨烯的諸多獨特物理化學性質(zhì)和廣闊應(yīng)用前景而越來越受到人們的重視。
GO由于存在大量的含氧官能團,氧化石墨烯在水中具有良好的分散性,且易于組裝和功能化,因此廣泛用于制備多功能分離膜、高導(dǎo)高強纖維、超輕超彈性氣凝膠等多種功能材料,并且在電化學儲能、催化、生物醫(yī)藥、復(fù)合材料等方面表現(xiàn)出良好應(yīng)用前景。