中國粉體網(wǎng)訊 目前,非石墨類碳負(fù)極材料主要分為軟碳和硬碳,沒有明顯的面衍射峰,均為無定形結(jié)構(gòu),由石墨微晶和無定形區(qū)組成,無定形區(qū)中存在大量的微孔結(jié)構(gòu),微孔可作為可逆貯鋰的倉庫,可逆容量在合適的熱處理?xiàng)l件下,均大于372mAh/g,有的甚至超過1000 mAh/g。
軟碳
軟碳即易石墨化碳,是指在2000℃以上的高溫條件下能石墨化的無定形碳。結(jié)晶度低,晶粒尺寸小,晶面間距較大,與電解液的相容性好。首次充放電的不可逆容量較高,輸出電壓較低,無明顯的充放電平臺(tái)電位。常見的軟碳有石油焦和針狀焦等。
軟碳不直接用作負(fù)極材料,是制造人造石墨的原料,或者作為包覆材料改行天然石墨、合金等負(fù)極材料。
硬碳
硬碳又稱為難石墨化碳,是高分子聚合物的熱解碳,這類碳在3000℃的高溫也難以石墨化。硬碳有樹脂碳、有機(jī)聚合物熱解碳、碳黑。
聚糠醇樹脂碳已經(jīng)被日本索尼公司用作鋰離子負(fù)極材料,比容量可達(dá)400 mAh/g,其晶面間距適當(dāng),有利于鋰的嵌入而不會(huì)引起結(jié)構(gòu)顯著膨脹,具有很好的充放電循環(huán)性能。
硬碳SEM圖
鋰嵌入無定形碳材料中,首先嵌入到石墨微晶中,然后進(jìn)入石墨微晶的微孔中。在脫嵌過程中,鋰先從石墨微晶中發(fā)生嵌脫,然后才是微孔中的鋰通過石墨微晶發(fā)生嵌脫,因此鋰在發(fā)生嵌脫的過程中存在電壓滯后現(xiàn)象。
沒有經(jīng)過高溫處理,碳材料中殘留有缺陷結(jié)構(gòu),鋰嵌入時(shí)與這些結(jié)構(gòu)發(fā)生反應(yīng),導(dǎo)致首次充放電效率低,此外,缺陷結(jié)構(gòu)在循環(huán)時(shí)不穩(wěn)定,容量隨著循環(huán)的進(jìn)行而衰減。