近期,中國(guó)科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所高分子事業(yè)部鄭文革團(tuán)隊(duì)也在石墨烯基電磁屏蔽材料研究方面取得系列進(jìn)展。首先,考慮到“以石墨烯片層為構(gòu)筑單元來(lái)直接組裝構(gòu)建結(jié)構(gòu)有序的石墨烯基宏觀材料有利于最大程度地發(fā)揮石墨烯片層優(yōu)異的導(dǎo)電性能”,研究人員通過“高溫石墨化處理氧化石墨烯(GO)薄膜”的方法制備出了具有緊密堆積層狀結(jié)構(gòu)的宏觀石墨烯薄膜(圖1),其中石墨化處理目的是分解GO片層含氧基團(tuán)并對(duì)其結(jié)構(gòu)缺陷進(jìn)行有效修復(fù),最后所得石墨烯薄膜具有很高的熱導(dǎo)率、電導(dǎo)率、電磁屏蔽效能以及很好的柔韌性,厚度僅為~8μm的樣品的室溫平面熱導(dǎo)率高達(dá)~1100W/m·K,平面電導(dǎo)率高達(dá)~1000S/cm,在X波段上屏蔽效能接近~20dB,相關(guān)結(jié)果發(fā)表在Advanced Functional Materials, 2014, 24:4542。近期,研究人員的研究還表明在石墨烯薄膜中引入適當(dāng)?shù)奈⒖捉Y(jié)構(gòu)可以大大增強(qiáng)電磁波在微孔內(nèi)部的多重反射衰減(圖2),從而進(jìn)一步提升薄膜的電磁屏蔽性能,相關(guān)工作發(fā)表在Carbon,2016,102:154。
與石墨烯薄膜類似,研究人員以先前采用非溶劑誘導(dǎo)相分離和熱亞胺化相結(jié)合方法所制備出的聚酰亞胺(PI)/石墨烯復(fù)合微發(fā)泡薄膜材料為先驅(qū)體(相關(guān)工作發(fā)表在RSC Advances,2016,5:24342),利用高溫碳化和石墨化的方法制備出了具有微孔結(jié)構(gòu)的超薄碳膜(圖3),其中石墨烯的存在可以穩(wěn)定微孔結(jié)構(gòu)并加速薄膜石墨化進(jìn)程,微孔結(jié)構(gòu)的存在可以增強(qiáng)電磁屏蔽效能,結(jié)果顯示厚度僅為~24 μm的樣品在X波段上屏蔽效能高達(dá)~24 dB,繼續(xù)提升樣品厚度至~73 μm可進(jìn)一步提高屏蔽效能到~51dB,同時(shí)該超薄碳膜還具有極高的熱穩(wěn)定性(空氣中分解溫度高達(dá)550oC),相關(guān)工作發(fā)表在Carbon,2016,100:375。
除上述研究之外,研究人員還以聚氨酯(PU)海綿為基體,并在其內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)表面涂覆石墨烯制備了具有優(yōu)異壓縮性能的石墨烯復(fù)合泡沫,該石墨烯復(fù)合泡沫具有優(yōu)異的綜合電磁屏蔽性能;同時(shí)利用壓縮過程可以改變石墨烯復(fù)合泡沫內(nèi)部孔結(jié)構(gòu)的比表面積,從而改變電磁波在孔內(nèi)部的多重反射衰減情況,實(shí)現(xiàn)在一定范圍內(nèi)對(duì)石墨烯復(fù)合泡沫的電磁屏蔽性能進(jìn)行有效的調(diào)控,相關(guān)結(jié)果發(fā)表在ACS Applied Materials & Interfaces, 2016, DOI: 10.1021/acsami.5b11715。
上述工作得到了中國(guó)博士后科學(xué)基金(2015M570531)以及國(guó)家自然科學(xué)基金(51473181,61274110)的大力資助。
圖1. (a)石墨烯薄膜制備過程示意圖;(b)石墨烯薄膜的電磁屏蔽性能;(c)石墨烯薄膜的導(dǎo)熱性能以及與其它材料的比較結(jié)果。
圖2. 電磁屏蔽過程中電磁波在石墨烯薄膜微孔結(jié)構(gòu)中的多重反射衰減示意圖
圖3.(a)超薄碳膜的制備過程示意圖;(b)超薄碳膜的電磁屏蔽性能;(c)超薄碳膜在空氣氛圍中的TGA曲線