清華大學(xué)張強(qiáng)、魏飛教授組在該領(lǐng)域的研究近期取得了進(jìn)展。碳納米管的金屬催化劑是生長(zhǎng)、純化碳納米管的關(guān)鍵。但是以往的研究往往只監(jiān)測(cè)反應(yīng)、純化前后催化劑或者碳納米管的結(jié)構(gòu)和狀態(tài),并未表征工作狀態(tài)中的催化劑,進(jìn)而難以獲得催化劑真實(shí)工作時(shí)的直接信息。該課題組采用實(shí)時(shí)在線的熱重反應(yīng)器作為碳納米管生長(zhǎng)和純化的工作環(huán)境,通過(guò)熱重天平記錄反應(yīng)和純化過(guò)程中催化劑的質(zhì)量變化,通過(guò)量熱測(cè)量反應(yīng)過(guò)程中催化劑的熱量變化,通過(guò)質(zhì)譜測(cè)量反應(yīng)過(guò)程中催化劑附近的氣氛變化,從而獲得正在工作狀態(tài)中的催化劑的直接信息。結(jié)合高分辨電鏡,進(jìn)而理解到在金屬催化劑生長(zhǎng)碳納米管時(shí),單壁管和碳包鐵的生長(zhǎng)同時(shí)進(jìn)行,單壁管高速生長(zhǎng),但是壽命很短,碳包鐵催化生長(zhǎng)緩慢,但是生長(zhǎng)周期很長(zhǎng)。在純化過(guò)程中,金屬催化劑的外殼優(yōu)先受到氧化劑的進(jìn)攻,進(jìn)而使普通液相難以處理的被碳包覆的金屬催化劑得到了充分的暴漏。在理解碳管形成以及純化過(guò)程中的金屬催化劑的工作原理基礎(chǔ)上,提出氣固超短接觸生長(zhǎng)及二氧化碳輔助純化的途徑,將單壁碳納米管的純度提升至99.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。相關(guān)文章在《先進(jìn)功能材料》(Advanced Functional Materials)發(fā)表,相關(guān)圖片并作為第23卷第40期封面發(fā)表。
基于實(shí)時(shí)原位在線的方法監(jiān)測(cè)工作狀態(tài)中催化劑有效提供了金屬催化劑在碳納米管生長(zhǎng)和純化過(guò)程中的作用機(jī)制,進(jìn)而指導(dǎo)了高純單壁碳納米管的宏量可控制備。本研究采用的原位實(shí)時(shí)在線分析研究方法提供了高時(shí)間分辨率的質(zhì)量、組成等變化信息,可以推廣到其它有質(zhì)量變化和熱量變化的催化體系,進(jìn)而有望對(duì)探測(cè)催化活性物種的動(dòng)態(tài)變化,理解催化反應(yīng)的途徑與機(jī)理提供核心依據(jù)。