鋰離子電池的正極材料有很多種,每種材料都有自身的優(yōu)勢(shì)所在,同時(shí)又存在著一些不足,但是總體趨勢(shì)是從低級(jí)向更高級(jí)發(fā)展。正極材料除了在性能上的要求外,也越來(lái)越多的考慮到了資源與環(huán)境和諧發(fā)展。
正極材料分類:
各種正極材料未來(lái)發(fā)展方向構(gòu)成鋰電池的各種各樣材料里面,正極材料是非常重要的。對(duì)于正極材料,鈷酸鋰是目前便攜式電子產(chǎn)品電池主要用的材料、尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰是北京奧運(yùn)、上海世博電動(dòng)公交車上使用的正極材料,此外還有鎳酸鋰、磷酸鐵鋰等。
鈷酸鋰:
鋰離子二次電池正極材料(鈷酸鋰)的液相合成工藝,它采用聚乙烯醇(PVA)或聚乙二醇(PEG)水溶液為溶劑,鋰鹽、鈷鹽分別溶解在PVA或PEG水溶液中,混合后的溶液經(jīng)過(guò)加熱,濃縮形成凝膠,生成的凝膠體再進(jìn)行加熱分解,然后在高溫下煅燒,將燒成的粉體碾磨、過(guò)篩即得到鈷酸鋰粉。
錳酸鋰:
錳酸鋰主要為尖晶石型錳酸鋰。尖晶石型錳酸鋰LiMn2O4是Hunter在1981年首先制得的具有三維鋰離子通道的正極材料,至今一直受到國(guó)內(nèi)外很多學(xué)者及研究人員的極大關(guān)注,它作為電極材料具有價(jià)格低、電位高、環(huán)境友好、安全性能高等優(yōu)點(diǎn),是最有希望取代鈷酸鋰LiCoO2成為新一代鋰離子電池的正極材料。
磷酸鐵鋰:
磷酸鐵鋰電極材料主要用于各種鋰離子電池。 自1996年日本的NTT首次揭露AyMPO4(A為堿金屬,M為CoFe兩者之組合:LiFeCOPO4)的橄欖石結(jié)構(gòu)的鋰電池正極材料之后, 1997年美國(guó)德克薩斯州立大學(xué)John. B. Goodenough等研究群,也接著報(bào)導(dǎo)了LiFePO4的可逆性地遷入脫出鋰的特性,美國(guó)與日本不約而同地發(fā)表橄欖石結(jié)構(gòu)(LiMPO4), 使得該材料受到了極大的重視,并引起廣泛的研究和迅速的發(fā)展。與傳統(tǒng)的鋰離子二次電池正極材料,尖晶石結(jié)構(gòu)的LiMn2O4和層狀結(jié)構(gòu)的LiCoO2相比,LiMPO4 的原物料來(lái)源更廣泛、價(jià)格更低廉且無(wú)環(huán)境污染。
磷酸鐵鋰是一種新型鋰離子電池電極材料。其特點(diǎn)是放電容量大,價(jià)格低廉,無(wú)毒性,不造成環(huán)境污染。世界各國(guó)正競(jìng)相實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)。
但是其振實(shí)密度低,影響電容量。目前主要的生產(chǎn)方法為高溫固相合成法,產(chǎn)品指標(biāo)比較穩(wěn)定。
需求帶動(dòng)發(fā)展
鋰離子電池因性能及價(jià)格的優(yōu)勢(shì),近些年來(lái)的市場(chǎng)需求不斷增加。2011年,在消費(fèi)電子領(lǐng)域,智能手機(jī)電池需求增速約為50%,平板電腦市場(chǎng)對(duì)鋰電的需求今年增速超過(guò)230%,2012年將繼續(xù)高速增長(zhǎng)。
在電動(dòng)工具領(lǐng)域滲透率約為70%,接下來(lái)取代的領(lǐng)域依次是電動(dòng)自行車電池、UPS、電動(dòng)汽車和電網(wǎng)儲(chǔ)能。
數(shù)據(jù)顯示,鋰電在電動(dòng)自行車電池市場(chǎng)的滲透率2011年約為2.5%,在價(jià)格大幅下降和鉛酸電池行業(yè)整頓的背景下,鋰離子電池的性價(jià)比優(yōu)勢(shì)將愈發(fā)明顯,滲透率將出現(xiàn)快速增長(zhǎng)。
具體來(lái)看,2011年上半年,一組自行車鋰電價(jià)格為1200元至2000元,而目前鋰電僅為800元至1200元。自行車鉛酸電池目前價(jià)格為400元至600元,價(jià)格優(yōu)勢(shì)不斷下降。
據(jù)預(yù)測(cè)到2015年,鋰離子電池在電動(dòng)自行車領(lǐng)域的滲透率將達(dá)到20%~30%,形成60億-90億元的市場(chǎng)規(guī)模,對(duì)整個(gè)鋰離子電池市場(chǎng)規(guī)模的提升幅度達(dá)到15%以上。
此外,UPS(不間斷電源)新產(chǎn)品開(kāi)始越來(lái)越多地采用鋰電。華為和中興等通訊企業(yè)的基站移動(dòng)電源新產(chǎn)品都傾向于采用鋰電。目前,UPS鉛酸電池市場(chǎng)規(guī)模約為120億元。若鋰電在其中的滲透率達(dá)到30%,將使鋰電市場(chǎng)規(guī)模增長(zhǎng)約10%。
而鋰電應(yīng)用市場(chǎng)的爆發(fā)性增長(zhǎng)機(jī)會(huì)關(guān)鍵在于電動(dòng)汽車。每輛50kWh的純電動(dòng)汽車,所需電池約相當(dāng)于一萬(wàn)塊iPhone手機(jī)電池。若純電動(dòng)汽車銷售量達(dá)到30萬(wàn)輛,即可讓鋰電市場(chǎng)規(guī)模增長(zhǎng)一倍。
行業(yè)的發(fā)展,帶動(dòng)了材料的發(fā)展,正是因?yàn)殇囯x子電池廣泛的應(yīng)用,因此,作為鋰離子電池的重要組成部分正極材料來(lái)說(shuō),未來(lái)的發(fā)展可謂是一片光明。
正極材料的發(fā)展前景
眾所周知,正極材料在鋰離子電池有著極為重要的作用,磷酸鐵鋰作為鋰離子電池的正極材料是近幾年才出現(xiàn)的事,國(guó)內(nèi)開(kāi)發(fā)出大容量磷酸鐵鋰電池是2005年7月。其安全性能與循環(huán)壽命是其它材料所無(wú)法相比的,這些也正是動(dòng)力電池最重要的技術(shù)指標(biāo)。1C充放循環(huán)壽命達(dá)2000次。單節(jié)電池過(guò)充電壓30V不燃燒,穿刺不爆炸。磷酸鐵鋰正極材料做出大容量鋰離子電池更易串聯(lián)使用。以滿足電動(dòng)車頻繁充放電的需要。具有無(wú)毒、無(wú)污染、安全性能好、原材料來(lái)源廣泛、價(jià)格便宜,壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn),是新一代鋰離子電池的理想正極材料。
鋰電池從商業(yè)化應(yīng)用到今天,技術(shù)沒(méi)有發(fā)生太大的變化,傳統(tǒng)的思路導(dǎo)致了電池很難在容量上有更大的突破。新的思路可以采用非化學(xué)的其它的思路做電池極片。非傳統(tǒng)技術(shù)做電池極片,可以做到現(xiàn)在的1/3甚至更薄的厚度,質(zhì)量更小,就為大幅度提高容量密度鋪平道路。一種新型的氧化物負(fù)極高功率電池充放電10萬(wàn)次都不會(huì)有問(wèn)題。
決定未來(lái)鋰離子二次電池的幾點(diǎn)因素:價(jià)格、安全性、重量和體積未來(lái)鋰離子二次電池的發(fā)展要求更便宜更能夠被消費(fèi)者接受的價(jià)格,才會(huì)有更好的市場(chǎng)前景;在電動(dòng)汽車上使用的電池是不允許出現(xiàn)安全性問(wèn)題的;未來(lái)動(dòng)力鋰電池重量和體積要向更小更輕發(fā)展。
展望未來(lái),鋰離子電池替代鉛酸和鎳氫電池是必然趨勢(shì)。隨著價(jià)格持續(xù)下降,鋰離子電池取代鉛酸電池和鎳氫電池的速度在加快。(文/西貝)