單壁碳納米管(SWCNT)的發(fā)現(xiàn)被認為是納米科技的里程碑之一。目前,SWCNT主要可由電弧放電、激光蒸發(fā)和化學(xué)氣相沉積(CVD)等方法制備。由于對其生長機理缺乏全面深入的認識,故而尚未找到對SWCNT精細結(jié)構(gòu)調(diào)控的有效手段,所有方法制備得到的樣品均為不同直徑、長度和導(dǎo)電屬性SWCNT的混合物。
自2009年起,在科技部、國家自然科學(xué)基金委和中科院的大力支持下,中國科學(xué)院金屬研究所在SiOx非金屬催化劑生長單壁碳納米管研究中取得了一系列進展,相關(guān)成果發(fā)表在《美國化學(xué)會志》(JACS)和《ACS納米》等刊物上。
SWCNT的制備通常需要鐵族金屬作為催化劑?蒲腥藛T發(fā)現(xiàn),除鐵族金屬外,其他一些金屬在適當條件下也能生長SWCNT。然而,由于很難完全去除,這些金屬催化劑的殘存會影響SWCNT的本征性質(zhì)(如電學(xué)、磁學(xué)、熱學(xué)性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)性、生物毒性等),并為其在納電子器件和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的實際應(yīng)用帶來障礙。
2009年,中科院金屬所沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實驗室先進炭材料研究部和溫州大學(xué)的科技人員幾乎同時獨立發(fā)明了一種簡單高效的非金屬催化劑生長高質(zhì)量SWCNT的新方法。研究人員首先采用離子濺射,在硅襯底上沉積30納米厚的二氧化硅層,經(jīng)過氫氣高溫處理,形成大量平均粒徑為1.9納米的SiOx顆粒。然后以甲烷為碳源,經(jīng)過900℃的CVD生長,在襯底表面制備出高密度、高質(zhì)量的SWCNT網(wǎng)絡(luò)。
同時,科研人員還提出了一種簡單的“表面刻劃法”來實現(xiàn)SWCNT的無金屬催化劑圖案化生長。采用CVD即可在硅襯底的劃痕處生長出SWCNT,而無劃痕處則無SWCNT生成。如果以更小的“針尖”(如原子力顯微鏡的探針)去刻劃表面,則該方法的精度可得到極大的提高。
在此基礎(chǔ)上,研究人員進一步分析了SiOx催化劑生長SWCNT的特點并探索了SWCNT的控制生長。他們發(fā)現(xiàn),SiOx生長SWCNT的速度極慢,只有相同條件下鈷催化劑的1/300;谶@一特點,通過簡單地控制反應(yīng)時間,實現(xiàn)了較短SWCNT的長度可控制備,可選擇性地生長平均長度只有149納米的短SWCNT。
最近,研究人員結(jié)合CVD生長、原位透射電鏡觀察和DFT計算,對SiOx催化劑的狀態(tài)和SWCNT的生長機理進行了深入研究。研究發(fā)現(xiàn),SiOx催化劑在SWCNT生長的整個過程中保持非晶固態(tài),反應(yīng)遵循新的氣—固—固生長機理,而非傳統(tǒng)的氣—液—固機理;相同大小的硅顆粒不能生長SWCNT,表明催化劑的化學(xué)成分對生長SWCNT具有很重要的影響;SiOx中的氧能夠促進催化劑對甲烷的吸附能力,有利于SWCNT的生長。
自2009年起,在科技部、國家自然科學(xué)基金委和中科院的大力支持下,中國科學(xué)院金屬研究所在SiOx非金屬催化劑生長單壁碳納米管研究中取得了一系列進展,相關(guān)成果發(fā)表在《美國化學(xué)會志》(JACS)和《ACS納米》等刊物上。
SWCNT的制備通常需要鐵族金屬作為催化劑?蒲腥藛T發(fā)現(xiàn),除鐵族金屬外,其他一些金屬在適當條件下也能生長SWCNT。然而,由于很難完全去除,這些金屬催化劑的殘存會影響SWCNT的本征性質(zhì)(如電學(xué)、磁學(xué)、熱學(xué)性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)性、生物毒性等),并為其在納電子器件和生物醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域的實際應(yīng)用帶來障礙。
2009年,中科院金屬所沈陽材料科學(xué)國家(聯(lián)合)實驗室先進炭材料研究部和溫州大學(xué)的科技人員幾乎同時獨立發(fā)明了一種簡單高效的非金屬催化劑生長高質(zhì)量SWCNT的新方法。研究人員首先采用離子濺射,在硅襯底上沉積30納米厚的二氧化硅層,經(jīng)過氫氣高溫處理,形成大量平均粒徑為1.9納米的SiOx顆粒。然后以甲烷為碳源,經(jīng)過900℃的CVD生長,在襯底表面制備出高密度、高質(zhì)量的SWCNT網(wǎng)絡(luò)。
同時,科研人員還提出了一種簡單的“表面刻劃法”來實現(xiàn)SWCNT的無金屬催化劑圖案化生長。采用CVD即可在硅襯底的劃痕處生長出SWCNT,而無劃痕處則無SWCNT生成。如果以更小的“針尖”(如原子力顯微鏡的探針)去刻劃表面,則該方法的精度可得到極大的提高。
在此基礎(chǔ)上,研究人員進一步分析了SiOx催化劑生長SWCNT的特點并探索了SWCNT的控制生長。他們發(fā)現(xiàn),SiOx生長SWCNT的速度極慢,只有相同條件下鈷催化劑的1/300;谶@一特點,通過簡單地控制反應(yīng)時間,實現(xiàn)了較短SWCNT的長度可控制備,可選擇性地生長平均長度只有149納米的短SWCNT。
最近,研究人員結(jié)合CVD生長、原位透射電鏡觀察和DFT計算,對SiOx催化劑的狀態(tài)和SWCNT的生長機理進行了深入研究。研究發(fā)現(xiàn),SiOx催化劑在SWCNT生長的整個過程中保持非晶固態(tài),反應(yīng)遵循新的氣—固—固生長機理,而非傳統(tǒng)的氣—液—固機理;相同大小的硅顆粒不能生長SWCNT,表明催化劑的化學(xué)成分對生長SWCNT具有很重要的影響;SiOx中的氧能夠促進催化劑對甲烷的吸附能力,有利于SWCNT的生長。