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穩(wěn)定同位素的測定廣泛應用于多種研究項目中,而其中13C/12C,D/H和18O/16O比率的研究則可以廣泛應用在生態(tài)學、水文水利、碳循環(huán)、植物水分利用、氣候變化等研究方向。也正因為此,同位素比質(zhì)譜儀等設備得到了廣泛的應用。然而同位素比質(zhì)譜儀存在以下幾個方面的不足:①環(huán)境條件要求穩(wěn)定一致,因此無法應用在野外研究,從而造成了數(shù)據(jù)代表性和滯后性的問題;②無法進行連續(xù)測定,從而無法實時了解同位素比率的動態(tài)變化;③儀器成本非常高,操作與運行成本也給科學家應用其進行廣泛的研究帶來了困難。
為了解決以上問題,1994年美國LGR公司**研發(fā)了激光分析儀,解決了低濃度氣體無法測定的難題。此后又將該技術應用于同位素研究,在世界上**次推出了激光同位素分析儀,在經(jīng)過室內(nèi)和野外的長期測試之后,技術上取得了很大的突破,并將氣體測量頻率提高到了1 Hz,從而基本解決了氣體同位素的連續(xù)同時監(jiān)測的技術難題,為這方面的研究奠定了堅實的基礎??梢灶A見,在儀器設備與技術改進的同時,該領域的科學研究也將取得長足的進步與突破。
主要特點:
傳統(tǒng)的氣體分析技術往往采用紅外吸收光譜技術,利用CO2和H2O對紅外線的吸收比例來決定氣體的濃度(例如Li-cor公司的Li-7000氣體分析儀、PP公司的EGM-4多氣體分析儀)。其測量的準確度更多的受紅外線的光路長短所決定(光路越長,紅外線被氣體吸收的強度就越大),25 cm的光路已經(jīng)足夠達到1%的測量準確度。這些分析技術對于測量CO2(大氣濃度360~400 ppm)和H2O(大氣濃度5~20 ppt)等濃度比較高的氣體是足夠的。在測量CH4、CO以及同位素氣體時,我們可以選擇的方法是極大的加長光路,由于痕量氣體濃度非常低(經(jīng)常在1~2 ppm左右,甚至低于1 ppm),要想同樣取得1%的準確度甚至需要幾千米的光路長度才能積累到足夠的吸收強度。然而由于紅外線色散比較大(即使所謂非色散的紅外分析儀也是如此),如此長的吸收光路顯然無法實現(xiàn),尤其是為了實現(xiàn)這樣長的光路,我們往往要采用光學鏡面進行上千次的反射,才能達到減小儀器尺寸的目標,采用色散嚴重的紅外線顯然無法實現(xiàn)這一目標。
激光光源由于存在色散小、穩(wěn)定和發(fā)射損失少的優(yōu)點,成為痕量氣體測量的**技術。LGR首先采用了空腔衰蕩光譜技術(CRDS)來設計激光分析儀。在經(jīng)過長期測試之后,發(fā)現(xiàn)其存在噪聲大、漂移、穩(wěn)定性差以及環(huán)境條件要求高等問題(盡管其也存在成本低、設計難度小等優(yōu)點),因而*終研發(fā)了離軸積分光腔輸出光譜技術(OA-ICOS),以改進其精度和野外測量的穩(wěn)定性。
OA-ICOS利用一個精細的光腔作為吸收室,可有效的捕獲激光光子,使之在離開光路室前,通過高效反射鏡上千次的反射后,有效光路長度達幾千米。因此當它通過光腔時,光吸收明顯增強。例如,2個間距為25 cm的99.99%反射鏡組成光路,有效路徑長度是2500 m。路徑長度僅取決于光腔中的光的損耗,而不是依靠某一獨特光束軌道,便于野外穩(wěn)定操作。與傳統(tǒng)的調(diào)諧激光吸收光譜方法一樣,激光的波長被調(diào)節(jié)以選擇目標氣體的吸收波段,然后記錄吸收光譜,結(jié)合氣體溫度、壓力、有效光路長度來計算目標氣體濃度,而不需要進行外部校準。
在單點同位素氣體測定無法滿足實驗需求的情況下,增加多路氣體測定配件,從而實現(xiàn)多點氣體采集測量以及垂直梯度的廓線測量。同時系統(tǒng)還考慮了進氣口氣體冷凝、多路采集的時滯和數(shù)據(jù)采集與集成與整合等問題。
CCIA性能指標:
重復性/精度(1σ,60秒 / 5分鐘):
δ13C:0.2‰ / 0.1‰
δ18O:2‰ / 1‰
[12CO2]:100 ppb / 50 ppb
[13CO2]:5 ppb / 3 ppb
[CO18O]:1 ppb / 0.5 ppb
[H2O]:100 ppm / 50 ppm
測量速度:
所有參數(shù)測量頻率均能達到1 Hz
測量范圍(全量程線性,滿足所有技術指標):
CO2:300 ~ 25000 ppm
H2O:4000 ~ 60000 ppm
可選測量范圍:
CO2:0 ~ 50000 ppm
H2O:0 ~ 70000 ppm,無冷凝
響應時間:
1秒(流速響應<6秒需要配置可選外置泵)
**漂移(1小時平均,標準溫度壓力,24小時):
δ13C: < 0.5‰
WVIA性能指標:
重復性/精度(1σ,10 秒/100秒):
δ2H:0.5‰ / 0.2‰
δ17O:0.15‰ / 0.05‰(model 911-0034)
δ18O:0.15‰ / 0.05‰
[H2O]:0.2% / 0.07%
**漂移(15分鐘平均,標準溫度壓力,24小時)
δ2H:0.8‰
δ17O:0.2‰(model 911-0034)
δ18O:0.2‰
[H2O]:0.1%
測量速率:
*快可達2 Hz(5 Hz可定制)
準確度:
不確定性< 0.1%(連接WVISS)
測量范圍:
1000 ~ 60000 ppm,非冷凝(小于100 ppm可定制)
系統(tǒng)指標:
環(huán)境條件:
樣品溫度:-20~50 ℃
操作溫度:0~45 ℃
環(huán)境濕度:0~100% RH,無冷凝
溫度控制精度:
0.003 ℃
壓力控制精度:
0.001 torr
輸出:
數(shù)字(RS 232)、以太網(wǎng)、USB
電力需求:
115/230 VAC,50/60 Hz,350 W+200 W
尺寸與重量:
二氧化碳同位素分析儀:27.9cm(H)x 96.5cm(W)x 55.9cm(D),50 kg
水汽同位素分析儀(臺 式):27.9cm(H)x 96.5cm(W)x 55.9cm(D),40 kg
水汽同位素分析儀(機架式):35.6 cm(H)x 48.3 cm(W)x 61 cm(D),36 kg
訂貨信息:
型號(Model):
912-0003(臺 式,δ13C, δ18O, CO2, H2O)
912-0004(臺 式,δ2H, δ18O, H2O)
911-0004(機架式,δ2H, δ18O, H2O)
912-0034(臺 式,δ2H, δ17O, δ18O, H2O)
911-0034(機架式,δ2H, δ17O, δ18O, H2O)
可選附件:
1.908-0003-9001或MIU-377-16:16道多路器
2.908-0003-9002或MIU-374-8:8道多路器
3.908-0001-9011:N940 真空泵(氣體更新時間1秒)
4.907-0005-9002:動態(tài)稀釋系統(tǒng),可自動進行稀釋并擴展量程100倍
5.908-0005-9002:間斷注入系統(tǒng),可通過手動進樣,測量氣袋內(nèi)樣品
6.904-0002:數(shù)據(jù)采集軟件(包含USB/RS 232線纜),可記錄并同步多臺LGR分析儀或者其他設備(如GPS、風速計等)輸出的數(shù)據(jù)
制造商:
美國Los Gatos Research
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